乙烯基甲苯生產用催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種乙烯基甲苯生產用催化劑及其制備方法，該催化劑以重量份數計包括以下組分：6～10份釩改性分子篩，60～75份鐵氧化物，14～15份鎂氧化物，5～15份粘結劑。制備時，先在高壓反應釜中合成并晶化獲得釩改性分子篩，然后將釩改性分子篩原粉與鐵鹽和鎂鹽一起超聲分散，再加入粘結劑捏合擠壓成型，最后經過焙燒制得鐵鎂釩負載型分子篩催化劑。該催化劑應用于甲乙苯脫氫生產乙烯基甲苯時，具有原料轉化率高、產物選擇性好、能耗低、抑制催化劑表面積炭等優點。
【專利說明】
乙烯基甲苯生產用催化劑及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明涉及一種用于生產乙烯基甲苯的鐵鎂釩負載型分子篩催化劑及其制備方 法，具體是指適用于甲乙苯催化脫氫合成乙烯基甲苯的鐵鎂釩負載型分子篩催化劑，屬于 化工技術領域。
【背景技術】
[0002] 乙烯基甲苯(Vinyl toluene，VT)是重要的化工中間體，一般通過甲乙苯(Ethyl t〇luene，ET)催化脫氫來生產。乙烯基甲苯是一種新型的低毒低揮發性聚合單體，性質跟苯 乙烯類似，可以代替苯乙烯來制備陰離子交換樹脂、塑料、橡膠、涂料及選擇離子交換膜原 料等，而且使得目標產品具有耐高溫，耐有機溶劑，耐化學腐蝕的優良性能。工業上最有價 值的是間、對甲乙苯混合物(下面簡稱甲乙苯)通過脫氫制備間、對乙烯基甲苯混合物，所以 市場上的乙烯基甲苯主要是對位和間位異構體的混和物(下面簡稱乙烯基甲苯）。
[0003] 目前，國內外報道的甲乙苯生產乙烯基甲苯主要通過催化脫氫法合成。 CN102000587A公開了一種甲乙苯脫氫制乙烯基甲苯的催化劑。具體是通過在Fe-K-Ce體系 中添加0 &1〇、211、1^、〇1、1^其中至少兩種金屬和稀土化合物，解決了在低水比條件下催化 劑活性低和活性不穩的問題，但是催化反應溫度高達620~635°C<XN102989481A公開了一 種制造乙烯基甲苯的催化劑，包含氧化鐵，氧化鉀，氧化鈦，氧化鋅，氧化鎂和二氧化錳組 份。將過渡金屬可溶性金屬鹽加入Fe-K體系，增進了活性相電子傳遞能力，有利于保持較高 的催化活性。根據化學熱力學分析，降低反應體系壓力，提高反應溫度將對正反應平衡有 利，因而采用負壓高溫催化脫氫反應工藝。但是，高溫不僅容易導致甲乙苯熱解產生甲苯、 乙苯等副反應，而且造成生產乙烯基甲苯過程中能耗增大。
[0004] 綜上所述，現有技術中存在甲乙苯脫氫反應需要高溫、能耗大、催化劑活性和選擇 性不高、副反應多等問題。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的在于解決現有的技術問題，提供一種乙烯基甲苯生產用催化劑及其 制備方法，通過采用金屬負載分子篩降低生產能耗，提高甲乙苯轉化率和乙烯基甲苯的選 擇性。
[0006] 本發明的目的通過以下技術方案來實現：
[0007] -種乙烯基甲苯生產用催化劑以重量份數計包括以下組分:6~10份釩改性分子 篩，60~75份鐵氧化物，14~15份鎂氧化物，5~15份粘結劑。
[0008] 進一步地，所述鐵氧化物和鎂氧化物通過浸漬負載到釩改性分子篩骨架結構中。
[0009] 更進一步地，所述釩改性分子篩中的硅鋁比為28~96:1。
[001 0]更進一步地，所述的鐵氧化物和鎂氧化物是由鐵鹽和鎂鹽通過浸漬、焙燒而獲得。
[0011] 該催化劑的制備方法步驟如下：
[0012] ⑴釩改性分子篩合成過程:將1份鋁源、〇 ? 07~0 ? 2份釩源、0 ? 05~0 ? 5份堿、0 ? 1~ 1份模板劑加入1份蒸餾水中，混合均勾;再在攪拌的情況下加入30~80份娃源，攪拌2h后轉 移到不銹鋼高壓反應釜中，密閉；然后在動態攪拌下，于150~200°C晶化，晶化時間為12~ 24h;產物經過濾，洗滌，烘干得到釩改性分子篩原粉；
[0013] ⑵以重量份數計，將6~1〇份釩改性分子篩原粉，以及鐵鹽和鎂鹽加入1〇份蒸餾 水中，超聲使其分散均勻，然后加入5~15份粘結劑，捏合并擠壓成型，于480~550°C焙燒24 ~72h，使其中的鐵鹽和鎂鹽分別轉化為鐵氧化物和鎂氧化物，即得鐵鎂釩負載型分子篩催 化劑;其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子 篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占60~75份，鎂氧化物占14~15份。
[0014] 優選地，步驟（1)所述的鋁源為氧化鋁、三氯化鋁、偏鋁酸鈉中的一種或多種;釩源 為五氧化二釩、正釩酸鈉、偏釩酸鈉中的一種或多種；硅源為硅藻土、無定形二氧化硅、硅 膠、堿性硅溶膠中的一種或多種;模板劑為金剛烷、磷代金剛烷、六亞甲基四胺中的一種或 多種。
[0015] 優選地，所述鐵鹽為硝酸鐵，鎂鹽為硝酸鎂。
[0016] 再進一步地，所述釩改性分子篩中硅鋁比為28~96:1。
[0017] 本發明突出的實質性特點和顯著進步主要體現在以下幾方面：
[0018] (1)本發明中所述催化劑可以調變催化劑表面氧化還原性能，使得脫氫反應更容 易發生，同時抑制催化劑表面積炭，所以有利于提高甲乙苯的轉化率和乙烯基甲苯的選擇 性。
[0019] (2)本發明所述催化劑在催化甲乙苯脫氫的反應時，反應溫度為450~550°C，反應 壓力為低壓，使甲乙苯脫氫反應的總體能耗顯著降低。
[0020] (3)本發明所述催化劑在應用于乙烯基甲苯生產中時，具有原料轉化率高，產物選 擇性好，能耗低，抑制催化劑表面積炭的特點。
【具體實施方式】
[0021] 本發明所述乙烯基甲苯生產用催化劑，以重量份數計包括以下重要組分：（a)6~ 10份I凡改性分子篩，分子篩中娃錯比為28~96; (b)60~75份鐵氧化物，所述鐵氧化物是由 鐵鹽通過浸漬、焙燒得到的；（c)14~15份鎂氧化物，所述鎂氧化物是由鐵鹽通過浸漬、焙燒 得到的；（d)5~15份粘結劑。所述催化劑以釩改性分子篩為活性載體，以鐵鎂金屬氧化物為 協同中心。
[0022]前述催化劑的合成過程如下：
[0023] (1)釩改性分子篩合成過程:根據原料質量份數配比，將1份鋁源、0.07~0.2份釩 源、0.05~0.5份堿、0.1~1份模板劑加入1份蒸餾水中，混合均勾，在攪拌的情況下加入30 ~80份硅源，攪拌2h，然后轉移到不銹鋼高壓反應釜中密閉；最后在動態攪拌下，于150~ 200°C晶化，晶化時間為12~24h。產物經過濾，洗滌，烘干得到釩改性分子篩原粉。
[0024] 優選地，所述鋁源為氧化鋁、三氯化鋁、偏鋁酸鈉中的一種或多種;釩源為五氧化 二釩、正釩酸鈉、偏釩酸鈉中的一種或多種;硅源為硅藻土、無定形二氧化硅、硅膠、堿性硅 溶膠中的一種或多種;模板劑為金剛烷、磷代金剛烷、六亞甲基四胺中的一種或多種。
[0025] (2)以重量份數計，將6~10份釩改性分子篩原粉，以及鐵鹽和鎂鹽加入10份蒸餾 水中，超聲使其分散均勻，然后加入5~15份粘結劑，捏合并擠壓成型，于480~550°C焙燒24 ~72h，使其中的鐵鹽和鎂鹽分別轉化為鐵氧化物和鎂氧化物，即得鐵鎂釩負載型分子篩催 化劑;其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子 篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占60~75份，鎂氧化物占14~15份。從成本和反應速率上 考慮，所述鐵鹽選用硝酸鐵較好，鎂鹽選用硝酸鎂較宜。優選地，所述使用的釩改性分子篩 中硅鋁比為28~96:1。
[0026] 下面結合具體實施例和比較例對本發明進行說明，所舉的實施例僅是對本發明產 品或方法作概括性例示，有助于更好地理解本發明，但并不會限制本發明范圍。下述實施例 中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法;所述材料，如無特殊說明，均可從商業途徑 獲得。
[0027] 為了檢測本發明所述催化劑的性能如何，本發明所述示例均對所述乙烯基甲苯生 產用催化劑按照以下條件進行評價：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:3.5~11，反應物質量空速 控制在0.5~2.01T 1，反應溫度為450~550°C，反應壓力為0.2~0.6MPa。本發明合成的催化 劑性能評價以甲乙苯轉化率和乙烯基甲苯的選擇性為指標，所述指標按如下方程計算：
[0030] 實施例1
[0031] 丨、催化劑制備
[0032]釩改性分子篩合成過程:將1份氧化鋁、0.01份正釩酸鈉、0.05份氫氧化鈉、0.1份 金剛烷加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入30份硅藻土，2h后，轉移到不銹鋼 高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，150°C晶化，反應12h。產物經過濾，洗滌，烘干得到釩改 性分子篩原粉。
[0033]以重量份數計，將6份釩改性分子篩原粉、硝酸鐵、硝酸鎂、5份水泥加入10份蒸餾 水中，超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，480°C焙燒24h，即得鐵鎂釩負載型分子篩催化 劑1。其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子 篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占60份，鎂氧化物占14份。
[0034] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:3.5,反應物質量空速控制在 0.51T1，反應溫度為450°C，反應壓力為0.2MPa。評價結果見表1。
[0035] 實施例2
[0036] 丨、催化劑制備
[0037]釩改性分子篩合成過程:將1份三氯化鋁、0.04份正釩酸鈉、0.15份氫氧化鈉、0.2 份磷代金剛烷加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入45份無定形二氧化硅，2h 后，轉移到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，160°C晶化，反應14h。產物經過濾，洗 滌，烘干得到釩改性分子篩原粉。
[0038]以重量份數計，將7份釩改性分子篩原粉、硝酸鐵、硝酸鎂、7份水泥加入10份蒸餾 水中，超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，500°C焙燒36h，即得鐵鎂釩負載型分子篩催化 劑2。其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子 篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占63份，鎂氧化物占145份。
[0039] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:5,反應物質量空速控制在 0.81T1，反應溫度為470°C，反應壓力為0.3MPa。評價結果見表1。
[0040] 實施例3 [00411 1、催化劑制備
[0042] 釩改性分子篩合成過程:將1份偏鋁酸鈉、0.07份偏釩酸鈉、0.25份氫氧化鈉、0.4 份金剛烷加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入55份堿性硅溶膠，2h后，轉移 到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，170°C晶化，反應16h。產物經過濾，洗滌，烘干 得到釩改性分子篩原粉。
[0043] 以重量份數計，將8份釩改性分子篩原粉、硝酸鐵、硝酸鎂、10份水泥加入10份蒸餾 水中通過超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，510°C焙燒48h，即得鐵鎂釩負載型分子篩催 化劑3。其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分 子篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占67份，鎂氧化物占15份。
[0044] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:6,反應物質量空速控制在 1.01T1，反應溫度為490 °C，反應壓力為0.4MPa。評價結果見表1。
[0045] 實施例4
[0046] 1、催化劑制備
[0047]釩改性分子篩合成過程:將1份氧化鋁、0.1份五氧化二釩、0.35份氫氧化鈉、0.6份 磷代金剛烷加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入70份硅藻土，2h后，轉移到不 銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，180°C晶化，反應18h。產物經過濾，洗滌，烘干得到 隹凡改性分子篩原粉。
[0048] 以重量份數計，將8.5份釩改性分子篩原粉、硝酸鐵、硝酸鎂、12份水泥加入10份蒸 餾水中，超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，520°C焙燒56h，即得鐵鎂釩負載型分子篩催 化劑4。其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分 子篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占70份，鎂氧化物占15份。
[0049] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:8,反應物質量空速控制在 1.21T1，反應溫度為510°C，反應壓力為0.5MPa。評價結果見表1。
[0050] 實施例5
[0051] 1、催化劑制備
[0052]釩改性分子篩合成過程:將1份三氯化鋁、0.15份正釩酸鈉、0.4份氫氧化鈉、0.8份 六亞甲基四胺加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入80份無定形二氧化硅，2h 后，轉移到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，190°C晶化，反應20h。產物經過濾，洗 滌，烘干得到釩改性分子篩原粉。
[0053]以重量份數計，將9份釩改性分子篩原粉、硝酸鐵、硝酸鎂、14份水泥加入10份蒸餾 水中，超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，530°C焙燒64h，即得鐵鎂釩負載型分子篩催化 劑5。其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子 篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占72份，鎂氧化物占14份。
[0054] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:10，反應物質量空速控制在 1.61T1，反應溫度為530°C，反應壓力為0.55MPa。評價結果見表1。
[0055] 實施例6
[0056] 1、催化劑制備
[0057]釩改性分子篩合成過程:將1份偏鋁酸鈉、0.2份偏釩酸鈉、0.5份氫氧化鈉、1份六 亞甲基四胺加入1份蒸餾水中混合均勻，在攪拌的情況下加入75份堿性硅溶膠，2h后，轉移 到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，200°C晶化，反應24h。產物經過濾，洗滌，烘干 得到釩改性分子篩原粉。
[0058]以重量份數計，將10份釩改性分子篩原粉、硝酸鐵、硝酸鎂、15份水泥加入10份蒸 餾水中，超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，550°C焙燒72h，即得鐵鎂釩負載型分子篩催 化劑6。其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分 子篩原粉的重量份數相比，鐵氧化物占75份，鎂氧化物占15份。
[0059] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:11，反應物質量空速控制在 2.01T1，反應溫度為550°C，反應壓力為0.6MPa。評價結果見表1。
[0060] 比較例1 [0061 ] 1、催化劑制備
[0062] 釩改性分子篩合成過程:將1份氧化鋁、0.01份五氧化二釩、0.05份氫氧化鈉、0.1 份六亞甲基四胺加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入30份硅藻土，2h后，轉移 到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，150°C晶化，反應12h。產物經過濾，洗滌，烘干 得到釩改性分子篩原粉。
[0063] 以重量份數計，將6份釩改性分子篩原粉、硝酸鎂、5份水泥加入10份蒸餾水中，超 聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，480°C焙燒24h，即得鐵釩負載型分子篩催化劑7。其中， 所述硝酸鎂的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子篩原粉的重量份 數相比，鎂氧化物占60份。
[0064] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:3.5,反應物質量空速控制在 0.51T1，反應溫度為450°C，反應壓力為0.2MPa。評價結果見表1。
[0065] 比較例2
[0066] 1、催化劑制備
[0067]釩改性分子篩合成過程:將1份三氯化鋁、0.07份正釩酸鈉、0.25份氫氧化鈉、0.4 份六亞甲基四胺加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入70份無定形二氧化硅， 2h后，轉移到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，170°C晶化，反應16h。產物經過 濾，洗滌，烘干得到釩改性分子篩原粉。
[0068]以重量份數計，將8份釩改性分子篩原粉、68份硝酸鐵、10份水泥加入10份蒸餾水 中，超聲分散均勻，干燥，捏合，擠壓成型，480°C焙燒48h，即得鎂釩負載型分子篩催化劑8。 其中，所述硝酸鐵的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子篩原粉的 重量份數相比，鐵氧化物占68份。
[0069] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:8,反應物質量空速控制在 1.01T1，反應溫度為490 °C，反應壓力為0.4MPa。評價結果見表1。
[0070] 比較例3 [0071] 1、催化劑制備
[0072]釩改性分子篩合成過程:將1份偏鋁酸鈉、0.15份偏釩酸鈉、0.35份氫氧化鈉、0.6 份六亞甲基四胺加入1份蒸餾水中，混合均勻，在攪拌的情況下加入80份堿性硅溶膠，2h后， 轉移到不銹鋼高壓反應釜中，密閉，在動態攪拌下，180°C晶化，反應18h。產物經過濾，洗滌， 烘干得到釩改性分子篩原粉。
[0073]以重量份數計，將26份釩改性分子篩原粉、15份水泥加入10份蒸餾水中，超聲分散 均勻，干燥，捏合，擠壓成型，520°C焙燒56h，即得釩負載型分子篩催化劑9。
[0074] 2、催化劑評價條件如下：甲乙苯和水蒸氣質量比為1:11，反應物質量空速控制在 2.01T1，反應溫度為510°C，反應壓力為0.5MPa。評價結果見表1。
[0075]下表1為本發明實施例中催化劑1~6與比較例的催化劑7~9的甲乙苯轉化率和乙 烯基甲苯選擇性的對比，通過實施例中催化劑1~6和比較例中催化劑7~9 (催化劑7為鐵 釩負載型分子篩催化劑，催化劑8為鎂釩負載型分子篩催化劑，催化劑9為釩負載型分子篩） 的對比試驗數據可知，實施例與比較例中的催化劑相比，本發明所述的乙烯基甲苯生產用 催化劑，在給定的工藝條件下用于甲乙苯脫氫反應，由于在分子篩上負載鐵鎂釩氧化物，顯 著提高了甲乙苯轉化率(55~59 % )和乙烯基甲苯選擇性(94~95 % )，同時，催化甲乙苯脫 氫的反應溫度為450~550°C，反應壓力為低壓，使甲乙苯脫氫反應的總體能耗顯著降低。
[0076]表 1
【主權項】
1. 一種乙烯基甲苯生產用催化劑，其特征在于:該催化劑以重量份數計包括以下組分： 6~10份fji改性分子篩，60~75份鐵氧化物，14~15份鎂氧化物，5~15份粘結劑。2. 根據權利要求1所述乙烯基甲苯生產用催化劑，其特征在于:所述鐵氧化物和鎂氧化 物通過浸漬負載到釩改性分子篩骨架結構中。3. 根據權利要求1所述乙烯基甲苯生產用催化劑，其特征在于:所述釩改性分子篩中的 硅鋁比為28~96:1。4. 根據權利要求1所述乙烯基甲苯生產用催化劑，其特征在于:所述的鐵氧化物和鎂氧 化物是由鐵鹽和鎂鹽通過浸漬、焙燒而獲得。5. 根據權利要求1-4任意一項所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于 包括以下制備步驟： (1) 釩改性分子篩合成過程:將1份鋁源、0.07~0.2份釩源、0.05~0.5份堿、0.1~1份 模板劑加入1份蒸餾水中，混合均勾；再在攪拌的情況下加入30~80份娃源，攪拌2h后轉移 到不銹鋼高壓反應釜中，密閉；然后在動態攪拌下，于150~200°C晶化，晶化時間為12~ 24h;產物經過濾，洗滌，烘干得到釩改性分子篩原粉； (2) 以重量份數計，將6~10份釩改性分子篩原粉，以及鐵鹽和鎂鹽加入10份蒸餾水中， 超聲使其分散均勻，然后加入5~15份粘結劑，捏合并擠壓成型，于480~550°C焙燒24~ 72h，使其中的鐵鹽和鎂鹽分別轉化為鐵氧化物和鎂氧化物，即得鐵鎂釩負載型分子篩催化 劑;其中，所述鐵鹽和鎂鹽的用量為，按焙燒之后獲得的氧化物的重量與所用釩改性分子篩 原粉的重量份數相比，鐵氧化物占60~75份，鎂氧化物占14~15份。6. 根據權利要求5所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1)所 述的鋁源為氧化鋁、三氯化鋁、偏鋁酸鈉中的一種或多種。7. 根據權利要求5所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1)所 述的釩源為五氧化二釩、正釩酸鈉、偏釩酸鈉中的一種或多種。8. 根據權利要求5所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1)所 述的娃源為娃藻土、無定形二氧化娃、硅膠、堿性娃溶膠中的一種或多種。9. 根據權利要求5所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（1)所 述的模板劑為金剛烷、磷代金剛烷、六亞甲基四胺中的一種或多種。10. 根據權利要求5所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)當 中，所述鐵鹽為硝酸鐵，所述鎂鹽為硝酸鎂。11. 根據權利要求5所述乙烯基甲苯生產用催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)所 述釩改性分子篩中的硅鋁比為28~96:1。
【文檔編號】B01J29/076GK106000448SQ201610357626
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月26日
【發明人】曹正國, 王福, 李江華, 王鈺翔
【申請人】江蘇正丹化學工業股份有限公司