一種無動力pvdf中空纖維膜的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，屬于膜分離技術領域。本發明以聚偏氟乙烯(PVDF)為主要膜材料，與無機添加劑共混改性后，通過紡絲工藝將改性PVDF鑄膜液涂覆到功能纖維支撐管表面，而制備的具有無動力PVDF膜的制備方法，應用于工農業污染廢水及飲用水處理。所述無動力PVDF中空纖維膜具有良好的親水性能，改變了傳統膜材料需要外壓條件出水的不足，其中，功能纖維支撐管能夠與PVDF較強的結合能力，所制備的PVDF膜機械強度高，親水性好，且成產工藝簡單，成本低，具有廣闊的應用前景。
【專利說明】
一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法
技術領域
[0001 ]本發明屬于膜分離技術領域，涉及了一種無機添加劑改性PVDF的無動力PVDF中空纖維膜制備方法，該PVDF中空纖維膜可以應用于工業廢水、生活廢水及飲用水處理行業，生產成本低、效率高，無需外壓，使用壽命長。
【背景技術】
[0002]我國是一個缺水嚴重的國家，人均水資源占有量少，工農業用水量大，近年來，隨著經濟的發展，不可避免的造成了水體污染，包括重金屬污染、有機污染、細菌病毒污染等，嚴重影響了人類健康，破壞了生態環境，因此，科學有效的解決水污染問題已迫在眉睫。
[0003]膜分離技術因效率高、操作簡單、成本低等優點，在當前水處理行業中應用廣泛且較為成熟。PVDF是一種耐酸堿腐蝕、耐高溫、耐氧化、抗紫外線輻射的材料，多被應用于膜材料的制備，但PVDF本身具有疏水性，抗污染性能差，運行及反沖洗過程中對膜的機械強度要求高，且需要外界壓力提供動力，增加了生產成本，與改性無機添加劑共混后，能有效改善PVDF的親水性及抗污染性能，涂覆到功能纖維襯管表面而制備成的PVDF膜材料，機械強度高，不易脫落，大大提高了膜的使用壽命，且能夠在無動力條件下出水，降低了生產成本，有效的減化了操作工藝，反洗過程簡單，無需化學試劑清洗。
[0004]中國專利CN1011319081A公開了一種大通量抗污染PVDF中空纖維膜的制備方法，將已制備好的PVDF中空纖維膜用乙醇或次氯酸鈉處理后，在丙烯酸水溶液中進行γ-射線輻照接枝，利用丙烯酸分子中的-COOH基團改善膜的親水性能，水通量有了極大提高，但在制備過程中，PVDF中空纖維膜不可避免的受到處理液的影響，使得膜的壽命降低，且膜的機械強度相對于纖維襯管式PVDF中空纖維膜低。
[0005]中國專利CN101254420A]公開了一種增強管狀多孔復合膜的制備方法，在增強管內填充高粘度水溶性填充物，避免了鑄膜液滲入增強管內，堵塞膜孔，同時外部涂覆兩層鑄膜液，保證了膜表面不會出現缺陷，膜的透水量大，但加強管內填充高粘度水溶性物質的操作困難，浪費了材料，且所制備的膜材料仍需要外加壓力提供動力。
[0006]歐洲專利EP1321178B1公開了一種編織管增強型中空纖維膜的制備方法，將高分子樹脂溶于有機溶劑(二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺等)，同時加入聚乙烯吡咯烷酮和親水性化合物作為添加劑，利用紡絲工藝將樹脂涂覆到纖維增強管表面，而制備了透水性好、截留率高、機械強度高的增強型中空纖維膜，但所制備的中空纖維膜需外界壓力提供動力，高分子樹脂涂覆到加強管表面容易脫落。
[0007]中國專利CN1829597A公開了一種無缺陷復合膜的制備方法，該方法通過引入粘合劑將高分子樹脂粘合到編織管表面，多入口紡絲頭同時涂布多層鑄膜液，紡絲過程中編織管內部抽真空，加強涂布液與編織管的結合，所制備的膜材料剝離強度明顯增強，但多層涂布液會降低膜的通透性，編織管內抽真空，無形中增加了制備工藝的難度，不利于工業化生產。
[0008]中國專利CN1864828A公開了一種網狀纖維增強型聚偏氟乙烯中空纖維膜的制備方法，首先將PVDF鑄膜液紡制成中空纖維管，在中空纖維管表面編織一層纖維網，以增加強度，然后在纖維網表面涂覆一層PVDF膜，構成三層結構的增強型PVDF中空纖維膜，制備過程較為繁瑣，中間層纖維網覆蓋操作困難，多層結構降低了膜的通透性。
【發明內容】
[0009]本發明針對當前PVDF中空纖維膜存在的系列問題，提供了一種新型的制備方法，以解決上述專利中制備膜材料過程繁瑣，樹脂在纖維襯管表面的剝離強度低等缺點，同時克服傳統膜材料需要外壓提供動力的不足，以更好地應用于工農業廢水的處理，緩解水污染現狀，將改性無機添加劑與PVDF共混，經紡絲工藝將PVDF鑄膜液涂覆到功能纖維襯管表面，經過相轉化制備成無動力PVDF中空纖維膜，機械強度高、親水性好，能夠實現無動力條件下出水，降低生產成本，反洗過程簡單，無需化學藥劑清洗。
[0010]所述無動力PVDF中空纖維膜，首先將無機添加劑進行改性，提高親水性，增強與PVDF樹脂的結合力，所述改性劑為偶聯劑，溶解液為一定濃度的乙醇溶液，得到改性無機添加劑，然后與PVDF共混，并紡絲。
[0011 ] 一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0012]步驟一、將無機添加劑加入乙醇溶液(乙醇溶液的體積濃度15%?40% )中，在(50?80)°C恒溫水浴下以(250?350)r/min磁力攪拌(0.5?l)h，加入偶聯劑，冷卻水回流反應(3?5)h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌(3?5)次，在60?90°C條件下真空干燥(3?5)h。
[0013]步驟二、將步驟一處理后的無機添加劑加入有機溶劑中，在(40?70) °C恒溫水浴條件下，以(10?40)KHz的頻率超聲振蕩(0.5?2)h，然后加入致孔劑，再在(50?90) °C恒溫水浴條件下，機械攪拌(2?6)h，再加入PVDF粉末，繼續在(50?90°C)恒溫水浴加熱，機械攪拌(6?13)h，得到鑄膜液；
[0014]步驟三將鑄膜液倒入紡絲機的儲料釜罐并密封，在(50?90)°C恒溫加熱條件下，用真空栗將體系真空度抽至0.04?0.1MPa，靜置脫泡4?Sh，然后向儲料釜罐充入氮氣，調整儲料釜罐壓力為0.05?0.310^，凝固浴溫度為30?50°(:，打開計量栗，以(6?16)111171^11速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為(0.1?0.5)m，功能纖維襯管輪轂轉速為(6?12)r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面，在凝固浴中經相轉化而固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡(24?36)h，取出后在室溫下晾干。
[0015]步驟一中無機添加劑與偶聯劑的質量比為(0.5?I):1。
[0016]步驟一所述無機添加劑為硅藻土、二氧化硅、高嶺土、三氧化鋁、碳酸鈣、二氧化鈦或粘土。
[0017]步驟一所述無機添加劑的粒徑為500?3000nm。
[0018]步驟一所述無機添加劑在乙醇溶液中質量分數為5%?15%。
[0019]步驟一所述偶聯劑為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯、異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯、單烷氧基不飽或者肪酸鈦酸酯。
[0020]步驟二所述有機溶劑為Ν，Ν_ 二甲基甲酰胺、Ν，Ν_ 二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮，步驟一處理后的添加劑在鑄膜液中的質量分數為0.5%?5%。
[0021]步驟二所述致孔劑為聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇10000、聚乙烯吡咯烷酮K30、氯化鋰或氯化鈉，添加劑質量為鑄膜液總質量的2%?8%。
[0022]步驟二在鑄膜液中的PVDF質量分數為13%?19%。
[0023]步驟三所述功能纖維襯管是由不同纖維材料編織而成，纖維材料為氨綸、丙綸、滌綸、醋酸纖維素纖維、聚丙烯腈纖維或乙綸。
[0024]所述紡絲過程中的空氣間距要適中，以保證所制備的PVDF中空纖維膜具有較高的剝離強度。
[0025]本發明所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，首先將無機添加劑進行表面改性，以提高親水性能，增加在有機溶劑中分散性，同時有利于無機添加劑與PVDF的親和，使PVDF樹脂更牢固的結合到纖維襯管表面，且不影響PVDF本身的優異性能。
[0026]本發明所述的纖維襯管為功能性纖維襯管，采用不同材質的纖維材料，控制纖維材料的編織密度，制備了具有與PVDF較強結合能力的功能纖維襯管，通過特定的紡絲工藝，將PVDF鑄膜液涂覆到功能纖維管表面，較普通的加強管膜材料具有較高的剝離強度，使用壽命長。
[0027]本發明的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，膜材料具有較好的親水性能和較高的機械強度，制備工藝過程簡單，容易實現工業化生產，不會對環境造成任何污染，在實際的廢水處理過程中，效率高，操作簡單，能夠實現無動力出水，且膜的使用壽命長，反洗工藝簡單，無需清洗藥劑，降低了生產成本，具有廣闊的利用價值和應用前景。
【附圖說明】
[0028]圖1是PVDF純膜接觸角圖；
[0029]圖2是PVDF共混改性后接觸角圖；
[0030]圖3為PVDF膜材料在改性前SEM圖；
[0031]圖4為PVDF膜材料在改性后SEM圖。
【具體實施方式】
[0032]【具體實施方式】一:本實施方式中無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0033]步驟一、無機添加劑的改性:將粒徑為500nm的娃藻土按質量分數為5%的量加入乙醇溶液(體積濃度15 % )中，在50 0C恒溫水浴條件下，以250r/min磁力攪拌0.5h，然后向混合液中加入乙烯基三乙氧基硅烷，其中，硅藻土與乙烯基三乙氧基硅烷的質量比為0.5:1，冷卻水回流反應3h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌3次，放入真空干燥箱中，60°C真空干燥3h。
[0034]步驟二、PVDF鑄膜液配置:將質量分數為0.5%的改性硅藻土加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，40°C恒溫水浴條件下，以1KHz的頻率超聲振蕩0.5h，然后加入質量分數為2%的聚乙二醇400，50 0C恒溫水浴條件下，機械攪拌2h，再加入PVDF粉末，繼續以50 °C恒溫水浴加熱，機械攪拌6h，配制成鑄膜液。
[0035]步驟三、中空纖維膜紡絲:將PVDF鑄膜液倒入紡絲機儲料釜罐并密封，以50°C恒溫加熱，用真空栗將體系真空度抽至0.04MPa，靜置脫泡4h，然后向釜罐充入氮氣，調整釜罐壓力為0.05MPa，凝固浴溫度為30°C，打開計量栗，以6mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為0.1m，功能纖維襯管輪轂轉速為6r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面。
[0036]步驟四、成膜過程:從噴絲頭拉出的PVDF膜在水相凝固浴中經相轉化固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡24h，取出后在室溫下晾干。
[0037]圖2、圖1表明PVDF改性前后純水接觸角由81.59ο下降到68.64ο，親水性大大提高，圖4、圖3說明PVDF在改性后無機添加劑被成功的負載到PVDF中，改善了膜的表面結構。
[0038]【具體實施方式】二:本實施方式中無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0039]步驟一、無機添加劑的改性:將粒徑為100nm的娃藻土按質量分數為5%的量加入乙醇溶液中(體積濃度為15 % )，在50 °C恒溫水浴條件下，以280r/min磁力攪拌0.5h，然后向混合液中加入乙烯基三乙氧基硅烷，其中，硅藻土與乙烯基三乙氧基硅烷的質量比為0.5:1，冷卻水回流反應3h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌3次，放入真空干燥箱中，60°C真空干燥3h。
[0040]步驟二、PVDF鑄膜液配置:將質量分數為0.6%的改性硅藻土加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，60°C恒溫水浴條件下，以1KHz的頻率超聲振蕩0.5h，然后加入質量分數為2%的聚乙二醇600，60 0C恒溫水浴條件下，機械攪拌2h，再加入PVDF粉末，繼續以60 °C恒溫水浴加熱，機械攪拌6h，配制成鑄膜液。
[0041 ]步驟三、中空纖維膜紡絲:將PVDF鑄膜液倒入紡絲機儲料釜罐并密封，以60°C恒溫加熱，用真空栗將體系真空度抽至0.04MPa，靜置脫泡4h，然后向釜罐充入氮氣，調整釜罐壓力為0.05MPa，凝固浴溫度為30°C，打開計量栗，以7mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為0.2m，功能纖維襯管輪轂轉速為6r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面。
[0042]步驟四、成膜過程:從噴絲頭拉出的PVDF膜在水相凝固浴中經相轉化固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡24h，取出后在室溫下晾干。
[0043]本實施方式制備的無動力PVDF中空纖維膜與純水接觸角為71.32°。
[0044]【具體實施方式】三:本實施方式中無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0045]步驟一、無機添加劑的改性:將粒徑為500nm的二氧化娃按質量分數為5%的量加入乙醇溶液中(體積濃度為15 % )，在50°C恒溫水浴條件下，以250r/min磁力攪拌0.5h，然后向混合液中加入乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷，其中，二氧化硅與乙烯基三(β_甲氧基乙氧基)硅烷的質量比為0.5:1，冷卻水回流反應3h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌3次，放入真空干燥箱中，60°C真空干燥3h。
[0046]步驟二、PVDF鑄膜液配置:將質量分數為0.5%的改性二氧化硅加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，40°C恒溫水浴條件下，以1KHz的頻率超聲振蕩0.5h，然后加入質量分數為2%的聚乙二醇400，500C恒溫水浴條件下，機械攪拌2h，再加入PVDF粉末，繼續以50 V恒溫水浴加熱，機械攪拌6h，配制成鑄膜液。
[0047]步驟三、中空纖維膜紡絲:將PVDF鑄膜液倒入紡絲機儲料釜罐并密封，以50°C恒溫加熱，用真空栗將體系真空度抽至0.04MPa，靜置脫泡4h，然后向釜罐充入氮氣，調整釜罐壓力為0.05MPa，凝固浴溫度為30°C，打開計量栗，以6mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為0.1m，功能纖維襯管輪轂轉速為6r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面。
[0048]步驟四、成膜過程:從噴絲頭拉出的PVDF膜在水相凝固浴中經相轉化固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡24h，取出后在室溫下晾干。
[0049]本實施方式制備的無動力PVDF中空纖維膜與純水接觸角為59.78°。
[0050]【具體實施方式】四:本實施方式中無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0051 ]步驟一、無機添加劑的改性:將粒徑為500nm 二氧化娃按質量分數為5%的量加入乙醇溶液中(體積濃度為25% )，在50°C恒溫水浴條件下，以270r/min磁力攪拌0.5h，然后向混合液中加入乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，其中，二氧化硅與乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷的質量比為0.5:1，冷卻水回流反應3.5h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌3次，放入真空干燥箱中，60°C真空干燥3h。
[0052]步驟二、PVDF鑄膜液配置:將質量分數為1%的改性二氧化硅加入N，N_二甲基甲酰胺溶劑中，40°C恒溫水浴條件下，以1KHz的頻率超聲振蕩0.5h，然后加入質量分數為2.5%的聚乙二醇400，60 °C恒溫水浴條件下，機械攪拌2h，再加入PVDF粉末，繼續以60 °C恒溫水浴加熱，機械攪拌6h，配制成鑄膜液。步驟三、中空纖維膜紡絲:將PVDF鑄膜液倒入紡絲機儲料釜罐并密封，以60°C恒溫加熱，用真空栗將體系真空度抽至0.04MPa，靜置脫泡4h，然后向釜罐充入氮氣，調整釜罐壓力為0.05MPa，凝固浴溫度為35°C，打開計量栗，以8mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為0.5m，功能纖維襯管輪轂轉速為6r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面。
[0053]步驟四、成膜過程:從噴絲頭拉出的PVDF膜在水相凝固浴中經相轉化固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡24h，取出后在室溫下晾干。
[0054]本實施方式制備的無動力PVDF中空纖維膜與純水接觸角為74.39°。
[0055]【具體實施方式】五:本實施方式中無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0056]步驟一、無機添加劑的改性:將粒徑為3000nm的高嶺土按質量分數為5%的量加入乙醇溶液中(體積濃度為40% )，在50°C恒溫水浴條件下，以270r/min磁力攪拌0.5h，然后向混合液中加入乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，其中，高嶺土與乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷的質量比為0.5:1，冷卻水回流反應3.5h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌3次，放入真空干燥箱中，60°C真空干燥3h。
[0057]步驟二、PVDF鑄膜液配置:將質量分數為I%的改性高嶺土加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，40°(:恒溫水浴條件下，以1KHz的頻率超聲振蕩0.5h，然后加入質量分數為2.5 %的聚乙二醇10000，60°C恒溫水浴條件下，機械攪拌2h，再加入PVDF粉末，繼續以60°C恒溫水浴加熱，機械攪拌6h，配制成鑄膜液。
[0058]步驟三、中空纖維膜紡絲:將PVDF鑄膜液倒入紡絲機儲料釜罐并密封，以60°C恒溫加熱，用真空栗將體系真空度抽至0.04MPa，靜置脫泡4h，然后向釜罐充入氮氣，調整釜罐壓力為0.05MPa，凝固浴溫度為35°C，打開計量栗，以8mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為0.5m，功能纖維襯管輪轂轉速為6r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面。
[0059]步驟四、成膜過程:從噴絲頭拉出的PVDF膜在水相凝固浴中經相轉化固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡24h，取出后在室溫下晾干。
[0060]本實施方式制備的無動力PVDF中空纖維膜與純水接觸角為66.51°。
[0061]【具體實施方式】六:本實施方式中無動力PVDF中空纖維膜的制備方法是按下述步驟進行的:
[0062]步驟一、無機添加劑的改性:將粒徑為3000nm的高嶺土按質量分數為5%的量加入乙醇溶液中(體積濃度為40% )，在50°C恒溫水浴條件下，以250r/min磁力攪拌0.5h，然后向混合液中加入乙烯基三乙氧基硅烷，其中，高嶺土與乙烯基三乙氧基硅烷的質量比為0.5:1，冷卻水回流反應3h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌3次，放入真空干燥箱中，60°C真空干燥3h。
[0063]步驟二、PVDF鑄膜液配置:將質量分數為0.5%的改性高嶺土加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，40°C恒溫水浴條件下，以1KHz的頻率超聲振蕩0.5h，然后加入質量分數為2%的聚乙二醇400，50 0C恒溫水浴條件下，機械攪拌2h，再加入PVDF粉末，繼續以50 °C恒溫水浴加熱，機械攪拌6h，配制成鑄膜液。
[0064]步驟三、中空纖維膜紡絲:將PVDF鑄膜液倒入紡絲機儲料釜罐并密封，以50°C恒溫加熱，用真空栗將體系真空度抽至0.04MPa，靜置脫泡4h，然后向釜罐充入氮氣，調整釜罐壓力為0.05MPa，凝固浴溫度為30°C，打開計量栗，以6mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為0.1m，功能纖維襯管輪轂轉速為6r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面。
[0065]步驟四、成膜過程:從噴絲頭拉出的PVDF膜在水相凝固浴中經相轉化固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡24h，取出后在室溫下晾干。
[0066]本實施方式制備的無動力PVDF中空纖維膜與純水接觸角為65.72°。
【主權項】
1.一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于該制備方法是按下述步驟進行的: 步驟一、將無機添加劑加入乙醇溶液中，在(50?80) °C恒溫水浴下以(250?350)r/min磁力攪拌(0.5?l)h，加入偶聯劑，冷卻水回流反應(3?5)h，過濾，濾渣用乙醇溶液洗滌(3?5)次，在60?90°C條件下真空干燥(3?5)h。 步驟二、將步驟一處理后的無機添加劑加入有機溶劑中，在(40?70) °C恒溫水浴條件下，以(10?40)KHz的頻率超聲振蕩(0.5?2)h，然后加入致孔劑，再在(50?90) °C恒溫水浴條件下，機械攪拌(2?6 )h，再加入PVDF粉末，繼續在(50?90 °C)恒溫水浴加熱，機械攪拌(6?13)h，得到鑄膜液； 步驟三將鑄膜液倒入紡絲機的儲料釜罐并密封，在(50?90) °C恒溫加熱條件下，用真空栗將體系真空度抽至0.04?0.1MPa，靜置脫泡4?8h，然后向儲料釜罐充入氮氣，調整儲料釜罐壓力為0.05?0.3MPa，凝固浴溫度為30?50°C，打開計量栗，以(6?16)mL/min速率擠出鑄膜液，設定空氣間距為(0.1?0.5)m，功能纖維襯管輪轂轉速為(6?12)r/min，繞絲速度與功能纖維襯管輪轂保持一致，鑄膜液經紡絲頭涂均勻覆到功能襯管表面，在凝固浴中經相轉化而固化成膜，將制備好的膜材料剪斷，放置到清水槽中浸泡(24?36)h，取出后在室溫下晾干。2.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟一中無機添加劑與偶聯劑的質量比為(0.5?I):1。3.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟一所述無機添加劑為娃藻土、二氧化娃、高嶺土、三氧化招、碳酸媽、二氧化鈦或粘土。4.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟一所述無機添加劑的粒徑為500?3000nmo5.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟一所述無機添加劑在乙醇溶液中質量分數為5 %?15 %。6.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟一所述偶聯劑為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β_甲氧基乙氧基)硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯、異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯、單烷氧基不飽或者肪酸鈦酸酯。7.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟二所述有機溶劑為Ν，Ν-二甲基甲酰胺、Ν，Ν-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮，步驟一處理后的添加劑在鑄膜液中的質量分數為0.5%?5%。8.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟二所述致孔劑為聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇10000、聚乙烯吡咯烷酮Κ30、氯化鋰或氯化鈉，添加劑質量為鑄膜液總質量的2%?8%。9.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟二在鑄膜液中的PVDF質量分數為13 %?19 %。10.根據權利要求1所述的一種無動力PVDF中空纖維膜的制備方法，其特征在于步驟三所述功能纖維襯管是由不同纖維材料編織而成，纖維材料為氨綸、丙綸、滌綸、醋酸纖維素纖維、聚丙烯腈纖維或乙綸。
【文檔編號】B01D71/34GK105854625SQ201610423496
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年6月14日
【發明人】崔學軍, 王忠祥, 劉洪兵, 張瑛琪
【申請人】吉林市潤成膜科技有限公司