一種負載型磁性載體費托合成催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發明公開一種負載型磁性載體費托合成催化劑及其制備方法，所述催化劑由按重量比的以下組分組分：按重量比計，Fe2O3:Cu:K:SiO2/S＝100:(0.2?10):(0.2?20):(0.1～30)/(5～50)，其中，S為催化劑的磁性載體。所述磁性載體是具有核殼結構的SiO2致密包覆Fe3O4粒子或磁性微球。本發明的催化劑具有高活性，高烯烴選擇性和優異磁性能等特點。特別是與磁助技術集成后，可以顯著提高催化劑的壽命，降低產品細粉含量，提高產品質量，提高裝置的加工能力。
【專利說明】
-種負載型磁性載體費托合成催化劑及其制備方法
技術領域
[0001] 本發明設及一種負載型磁性載體費托合成催化劑及其制備方法，屬于催化及化工 領域。
【背景技術】
[0002] 費托下簡稱F-T)合成反應是個多相催化反應，是在催化劑存在的條件下將C0 和也轉化為碳氨化合物的反應，其合成的產品具有清潔、環保和燃燒性能佳等優點，該技術 是煤制合成油的關鍵技術。沉淀鐵催化劑是較早用于費托合成的催化劑，它多用于固定床 或漿態床反應器中，主要的生成產物是W柴油為主的重質控類。但由于物理磨蝕(催化劑在 反應器內部反復沖撞等)和化學磨蝕(催化劑間接液化和天然氣相變和失活反應造成的催 化劑崩裂等)容易導致催化劑破碎形成微米細粉粒子，當細粉粒子進入到F-T合成粗油中， 會嚴重污染產品。費托合成油是生產煤基燃料油(如汽油，柴油，航空煤油)和提煉高附加值 化工產品的重要原料，必須保證粗油的清潔;另外考慮到F-T反應器內漿液流動狀態的需要 和回收催化劑降低成本的目的，都必須有效的分離細粉粒子和粗油產品。
[0003] 目前主要用于分離費托反應產品和細粉粒子的方法是沉降、過濾W及二者的結 合。美國專利No.6068760公開了一種動態傾斜式沉降器，該動態沉降器是與F-T反應器相連 的密封罐，進入罐內的漿液被分為上下兩個部分，上部為沉降后產生的蠟產品其被收集，下 部為沉降后蠟與催化劑的混合漿液，其被再次循環回反應器中繼續使用。但該傾斜式沉降 器僅對特定尺寸的細粉粒子有效，微米或亞微米級的細粉粒子容易堵塞過濾器，或者改變 濾餅的性質，從而壓實過濾器，無法實現分離的目的。美國專利No.6929754提出了一種橫流 過濾方法，在該方法中，首先在過濾介質表面形成濾餅層，漿液沿著濾餅層的法向方向流動 達到固液分離的目的。但該專利僅可W將20微米W上的細粉粒子阻擋在過濾介質表面;此 過濾器的過濾能力有限，對于一臺F-T反應器，需要多個過濾器并聯使用；而且該過濾器需 要及時進行反吹疏通，運樣也會在一定運轉時間后失效而必須進行更換。W上兩點無疑影 響了反應器的運行時間，增加了其運行成本。
[0004] 隨后，利用催化劑顆粒的順磁性，使用磁分離技術成為近些年來的研究熱點。 R. R. Oder等人報道了從F-T蠟產物中分離納米級鐵催化劑的方法（Fischer-Tropsch Synthesis.Catalysts and Catalysis,Vol.163in Studies in Surface and Catalysis, Elsevier, Nov.2006)。該方法將含有細粉的漿液通過內部磁化的容器，細粉傾向于在容器 內部聚集成大的顆粒并留在容器內，該方法對亞微米和納米細粉都有較好的分離效果。但 由于容器設計和能耗限制等原因，對于微米級別的細粉該方法很難實現。
[0005] PCT國際專利W02010/045177和W02009/113620分別公布了 W磁分離技術為核屯、的 "選擇性地去除來自費-托合成粗油的催化劑方法及被除去的催化劑的回收和再開用方法" 和"用于費-托過程的集成式多步固/液分離系統"工藝。運兩個專利的共同點是通過與F-T 反應器串聯或者并聯一個或多個高梯度磁性分離器來實現催化劑與漿液的分離。前者對于 分離器出口的催化劑的粒徑并沒有限制，WF-T反應器出口處漿料中催化劑的平均粒徑為 基準，優選為5% W上，通常運依賴于分離器工序的分離能力。后者也主要針對分離粗油產 品和完整的催化劑顆粒。實施例中聲稱經過多次循環分離后，可W將含鐵催化劑出口固含 率由入口的0.5%降至Ippm，效果較為明顯。但是PCT國際專利W02009/113620主要針對分離 粗油產品和催化劑顆粒，并未去除產品中的細粉，能否應用于細粉的分離仍然存在疑問； PCT國際專利W02010/045177所述的分離工藝，除了需要高梯度磁性分離器W外，還需要過 濾分離器、重力沉降分離器、旋風分離器、離屯、分離器中的至少或幾種技術配合使用，其工 藝較為復雜。在應用實例中使用了替代液體而非實際費托粗油產品，并且細粉平均粒徑較 大，對于實際的費托粗油產品，確切的分離效果還有待進一步考察。基于研究現狀，本申請 人結合漿態鼓泡反應器中各物流流動特性和電磁場的作用機理，公開了一種適用于費托合 成反應(CN101966463A)，可大大減少反應中催化劑顆粒磨蝕的漿態鼓泡床磁感反應器。
[0006] 但發明人在研究過程中發現，在使用磁助技術分離的F-T催化劑和粗油產品中，由 于催化劑自身并不具有磁性，使得比飽和磁化強度較低，在用于上述漿態鼓泡床磁感反應 器時，仍會影響分離效率。
【發明內容】
[0007] 基于上述現有技術所存在的問題，本發明提供一種負載型具有磁性載體的鐵催化 劑及其制備方法，其成本低廉、操作簡單并能在用于現有的漿態鼓泡床磁感反應器時有效 地分離細粉粒子和費托合成產品。
[0008] 為解決上述技術問題，本發明提供一種負載型磁性費托合成催化劑，該催化劑由 如下重量比的組分組成：Fe203:Cu:K:Si02/S=100:(0.2~10):(0.2~20):(0.1~30)/(5~ 50)，其中S為催化劑的磁性載體。
[0009] 上述催化劑中，所述催化劑的磁性載體為：具有核殼結構的Si化致密包覆Fe3〇4粒 子或磁性微球。
[0010] 上述催化劑中，所述負載型磁性催化劑的比表面積為30~200mVg，比飽和磁化強 度為1~95emu/g。
[0011] 本發明實施例提供一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，用于制備本發明 所述的催化劑，包括W下步驟：
[0012] a)將硝酸鐵和硝酸銅溶于去離子水中，溫度為25~80°C，待完全溶液解后，加入沉 淀劑反應，溫度為45~90°C，pH值為4.5~8.5，反應結束后，老化0.1~化，經過濾，洗涂，得 到濾餅；
[0013] b)用0.05~l.Omol/L鹽酸溶液或硝酸溶液或硫酸溶液，與Fe3〇4粉末按體積比（10 ~2000): 1混合后，超聲分散1~60min后磁分離，然后分別使用乙醇和去離子水洗涂固體粉 末;在室溫至85°C條件下，將乙醇與水體積比為(0.1~50):1的乙醇水溶液與處理后的Fe3化 粉末按質量比（20~500):1混合，加入適量正娃酸四乙醋和氨水，反應0.1~12h后，分離反 應后的液體和固相產物，固相產物使用乙醇和去離子水洗涂，得到磁性載體前驅體；
[0014] C)將步驟b)得到的磁性載體前驅體加入到步驟a)得到的濾餅打漿后形成的漿化 液中，攬拌30~ISOmin得到溶液；
[0015] d)向步驟C)得到的溶液中加入娃化合物粘結劑，并加入適量的硝酸調節溶液抑值 為5~8，對該溶液過濾，進行再漿化得到漿液；
[0016] e)將步驟d)所得的漿液輸送至噴霧干燥器中，噴霧干燥器入口溫度和出口溫度分 別控制在200~450°C和100~200°C，進行干燥成型;在空氣、氮氣或其他氣氛中于280~650 °C溫度下賠燒1~12h，培燒后即得到負載型磁性費托合成催化劑顆粒。
[0017] 上述制備方法的步驟a)中的將硝酸鐵和硝酸銅溶于去離子水中，還包括:加入Μ的 化合物，所述Μ的化合物為:Μη(Ν〇3)4 · 4出0、Ζη(Ν〇3)4 · 6出0中的任一種。
[0018] 上述制備方法的步驟a)中的沉淀劑采用碳酸鋼水溶液、氨水或碳酸鐘水溶液中的 任一種，加入方法為并流法，酸入堿或堿入酸的任一種;所述步驟a)的洗涂過程控制濾液的 電導率小于60ys/cm。
[0019] 上述制備方法的步驟b)中，所用正娃酸四乙醋與乙醇水溶液的體積比為（20~ 500): 1，所用氨水與已醇/水溶液的體積比為(20~100): 1;
[0020] 獲得的磁性載體前驅體為具有核殼結構Si化包覆的Fe3〇4顆粒，其包覆層尺寸為 0.01~如m。
[0021] 上述制備方法的步驟b)中，沉淀漿液中化元素與磁性載體前驅體中Fe元素的質量 比為 100: (5~300)。
[0022] 上述制備方法的步驟d)中，再漿化過程中，調節漿液的固含率為5~65%。
[0023] 本發明的有益效果為:該催化劑由于包含具有磁性的載體，具有較高的磁性，有利 于提高分離過程中分離效率，W及降低產品中污染物含量;同時活性評價表明，該催化劑可 W提高產物締控的選擇性。
【附圖說明】
[0024] 為了更清楚地說明本發明實施例的技術方案，下面將對實施例描述中所需要使用 的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發明的一些實施例，對于本 領域的普通技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可W根據運些附圖獲得其他 附圖。
[0025] 圖1為本發明實施例提供的負載型磁性費托合成催化劑掃描電子顯微鏡（SEM)照 片；
[0026] 圖2為本發明實施例提供的負載型磁性費托合成催化劑磁滯回線；
[0027] 圖3為本發明實施例提供的負載型磁性費托合成催化劑在磁助鼓泡床反應器中評 價結果。
【具體實施方式】
[0028] 下面對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例 僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明的實施例，本領域普通技術 人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明的保護范圍。
[0029] 下面結合具體實施例對本發明的催化劑和制備方法作進一步說明。
[0030] 實施例1
[0031] 本實施例提供一種負載型磁性費托合成催化劑，其制備方法包括W下步驟：
[00創取5kg的Fe(N03)3 · 7此0和150g的Cu(N03)2 · 3此0分別溶于去離子水中，溫度為25 °C，完全溶液解后配置成5wt %硝酸鐵溶液和5wt %硝酸銅溶液，將W上溶液混合均勻后，加 入一定量lOwt %的碳酸鋼溶液，碳酸鋼溶液用量按將反應溶液抑值控制在7為準，將上述混 合溶液倒入攬拌蓋內，溫度保持在70°C，進行沉淀反應;然后降溫至60°C，老化化，過濾，洗 涂，重復4次，獲得濾餅；
[0033] 取300g粒徑為0.1~1皿的化3〇4粉末，溶于5000ml 0.1mol/L的肥1中，超聲lOmin， 磁分離，分別用乙醇和去離子水洗涂固體粉末;室溫條件下，將洗涂后的固體粉末分散于由 5000ml乙醇和1200ml去離子水組成的乙醇水溶液中，然后加入200g正娃酸四乙醋溶液和 160ml的濃氨水，攬拌化，磁分離，分別用乙醇和水洗涂，獲得磁性載體前驅體；
[0034] 將上述得到的濾餅打漿后形成的漿化液與磁性載體前驅體混合，攬拌30min得到 溶液；
[00巧]向上述得到的溶液中加入225g 30wt%的碳酸鐘溶液和300g 30wt%的娃溶膠，通 過硝酸調節pH為6.5，對該溶液過濾，進行再漿化得到漿液，再漿化過程中調節漿液固含率， 制得固含率為5 %的漿液；
[0036] 將該漿液輸送至噴霧干燥器中，控制入口溫度為300°C、出口溫度為150°C，進行干 燥成型;最后于500°C空氣氣氛下高溫賠燒化，獲得負載型磁性費托合成催化劑顆粒。
[0037] 實施例2
[0038] 本實施例提供一種負載型磁性費托合成催化劑，其制備方法包括W下步驟：
[0039] 取5kg的Fe(N〇3)3 · 7此0和150g的Cu(N〇3)2 · 3此0分別溶于去離子水中，溫度為30 °C，完全溶液解后配置成5wt %硝酸鐵溶液和5wt %硝酸銅溶液，將W上溶液混合均勻后，加 入一定量lOwt %的碳酸鋼溶液，碳酸鋼溶液用量按將反應溶液抑值控制在8為準，然后將上 述混合溶液倒入攬拌蓋內，溫度保持在90°C，進行沉淀反應;然后降溫至60°C，老化0.比，過 濾，洗涂，重復4次，獲得濾餅；
[0040] 取600g粒徑為0.1~1皿的化3〇4粉末，溶于2500ml 0.5mol/L的肥1中，超聲20min， 磁分離，分別用乙醇和去離子水洗涂固體粉末;室溫條件下，將洗涂后的固體粉末分散于由 2500ml乙醇和800ml去離子水組成的乙醇水溶液中，然后加入160g正娃酸四乙醋溶液和 100ml的濃氨水，攬拌0.化，磁分離，分別用乙醇和水洗涂，獲得磁性載體前驅體；
[0041] 將上述獲得的濾餅打漿后形成的漿化液與磁性載體前驅體混合，攬拌60min得到 溶液；
[0042] 向上述得到溶液中加入225g 30wt%的碳酸鐘溶液和400g 30wt%的娃溶膠，通過 硝酸調節抑為6.5，對該溶液過濾，進行再漿化得到漿液，再漿化過程中調節漿液固含率，審U 得固含率為60 %的漿液；
[0043] 將該漿液輸送至噴霧干燥器中，控制入口溫度為450°C、出口溫度為200°C，進行干 燥成型;最后于380°C氮氣氣氛下高溫賠燒地，獲得負載型磁性費托合成催化劑顆粒。
[0044] 實施例3
[0045] 本實施例提供一種負載型磁性費托合成催化劑，其制備方法包括W下步驟：
[0046] 取5kg的Fe(N〇3)3 · 7此0和300g的Cu(N〇3)2 · 3此0分別溶于去離子水中，溫度為60 °C，完全溶液解后配置成5wt%硝酸鐵溶液和5wt%硝酸銅溶液，將350g的Mn(N〇3)4 · 4此0溶 于去離子水中配置成10%wt的溶液，將W上溶液混合均勻后，加入一定量lOwt%的碳酸鋼 溶液，碳酸鋼溶液用量按將反應溶液抑值控制在7.5為準;混合均勻后倒入攬拌蓋內，溫度 保持在80°C，進行沉淀反應;然后降溫至65°C，老化化，過濾，洗涂，重復4次，獲得濾餅；
[0047] 取300g粒徑為0.1~1皿的化3〇4粉末，溶于5000ml 0.9mol/L的肥1中，超聲lOmin， 磁分離，分別用乙醇和去離子水洗涂固體粉末;室溫條件下，將洗涂后的固體粉末分散于由 5000ml乙醇和1500ml去離子水組成的乙醇水溶液中，然后加入160g正娃酸四乙醋溶液和 180ml的濃氨水，攬拌化，磁分離，分別用乙醇和水洗涂，獲得磁性載體前驅體；
[0048] 將上述獲得的濾餅打漿后形成的漿化液與磁性載體前驅體混合，攬拌30min得到 溶液；
[0049] 向得到的溶液中加入225g 30wt%的碳酸鐘溶液和300g 35wt%的娃溶膠，通過硝 酸調節抑為6，對該溶液過濾，進行再漿化得到漿液，再漿化過程中調節漿液固含率，制得固 含率為30 %的漿液；
[0050] 將該漿液輸送至噴霧干燥器中，控制入口溫度為300°C、出口溫度為150°C，進行干 燥成型;最后于300°C空氣氣氛下高溫賠燒化，獲得負載型磁性費托合成催化劑顆粒。
[0化1 ] 實施例4
[0052]本實施例提供一種負載型磁性費托合成催化劑，其制備方法包括W下步驟：
[00對取5kg的Fe(N03)3 · 7此0和300g的Cu(N03)2 · 3此0分別溶于去離子水中，溫度為40 °C，完全溶液解后配置成5wt%硝酸鐵溶液和5wt%硝酸銅溶液，取430g的Mn(N03)4 · 4此0溶 于去離子水中配置成10%wt的溶液，將W上溶液混合均勻后，加入一定量lOwt%的碳酸鋼 溶液，碳酸鋼溶液用量按將反應溶液抑值控制在8.5為準;混合均勻后倒入攬拌蓋內，溫度 保持在55°C，進行沉淀反應;然后降溫至50°C，老化化，過濾，洗涂，重復4次，獲得濾餅； [0化4] 取300g粒徑為0.1~1皿的Fe3〇4粉末，溶于2500ml O.lmol/L的HN03中，超聲20min， 磁分離，分別用乙醇和去離子水洗涂固體粉末;室溫條件下，將洗涂后的固體粉末分散于由 4000ml的乙醇和1000ml的去離子水組成的乙醇水溶液中，然后加入220g正娃酸四乙醋溶液 和150ml的濃氨水，攬拌化，磁分離，分別用乙醇和水洗涂，獲得磁性載體前驅體。
[0055]將上述獲得的濾餅打漿后形成的漿化液與磁性載體前驅體混合，攬拌30min得到 溶液；
[0化6] 向該溶液中加入225g 30wt%的碳酸鐘溶液和400g 30wt%的娃溶膠，通過硝酸調 節抑為7.5，過濾后再漿化制得固含率為25 %的漿液；
[0057]將該漿液輸送至噴霧干燥器中，控制入口溫度為320°C、出口溫度為170°C，進行干 燥成型;最后于650°C空氣氣氛下高溫賠燒化，獲得負載型磁性費托合成催化劑顆粒。
[0化引實施例5
[0059] 本實施例提供一種負載型磁性費托合成催化劑，其制備方法包括W下步驟：
[0060] 取5kg的Fe(N〇3)3 · 7此0和300g的Cu(N〇3)2 · 3此0分別溶于去離子水中，溫度為80 °C，完全溶液解后配置成5wt%硝酸鐵溶液和5wt%硝酸銅溶液，取380g的化(N03)4 ·細2〇溶 于去離子水中配置成10%wt的溶液，將W上溶液混合均勻后，加入一定量lOwt%的碳酸鋼 溶液，碳酸鋼溶液用量按將反應溶液抑值控制在7.5為準;混合均勻后倒入攬拌蓋內，溫度 保持在55°C，進行沉淀反應;然后降溫至60°C，老化化，過濾，洗涂，重復4次，獲得濾餅；
[0061 ]取300g粒徑為0.1 ~Ιμπι的Fe3〇4粉末，溶于5000ml 0.1mol/L的H2SO4中，超聲 lOmin，磁分離，分別用乙醇和去離子水洗涂固體粉末;室溫條件下，將洗涂后的固體粉末分 散于6000ml的乙醇、2000ml的去離子水和180ml的濃氨水的混合液中；然后加入200g正娃酸 四乙醋溶液，攬拌化，磁分離，分別用乙醇和水洗涂，獲得磁性載體前驅體；
[0062] 將上述得到的濾餅打漿后形成的漿化液與磁性載體前驅體混合，攬拌30min得到 溶液；
[0063] 向該溶液中加入225g 30wt%的碳酸鐘溶液和300g 30wt%的娃溶膠，通過硝酸調 節pH為7.5，過濾、再漿化制得固含率為45 %的漿液；
[0064] 將該漿液輸送至噴霧干燥器中，控制入口溫度為320°C、出口溫度為170°C，進行干 燥成型;最后于350°C空氣氣氛下高溫賠燒化，獲得負載型磁性費托合成催化劑顆粒。
[0065] 上述各實施例制備的合成催化劑的性能見下表1。
[0066] 表1:負載型磁性費托合成催化劑的主要結構參數，磁性測試和活性評價實驗結果
[0067]
[0069] 通過上述各實施例可W看出，本發明實施例提供的負載型磁性費托合成催化劑， 合成了具有核殼結構的Si化致密包覆Fe3化粒子或磁性微球，通過磁性載體改善了催化劑的 磁性，該合成催化劑的比飽和磁化強度高達95emu/g，遠高于不具有磁性的費托鐵基催化劑 (在還原后，比飽和磁化強度一般在4.5emu/g)，更高于已經實現商業化應用于磁穩定床的 比飽和磁化強度較低的加氨催化劑。該催化劑具有較高的比飽和磁化強度，用于現有的漿 態鼓泡床磁感反應器，更能有效地提高分離效率。
[0070] W上所述，僅為本發明較佳的【具體實施方式】，但本發明的保護范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術領域的技術人員在本發明披露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換， 都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。因此，本發明的保護范圍應該W權利要求書的保護范 圍為準。
【主權項】
1. 一種負載型磁性費托合成催化劑，其特征在于，該催化劑由如下重量比的組分組成： ?〇203:〇1:1(:5102/3=100:(0.2~10):(0.2~20):(0.1~30)/(5~50)，其中3為催化劑的磁 性載體。2. 根據權利要求1所述的一種負載型磁性費托合成催化劑，其特征在于，所述催化劑的 磁性載體為:具有核殼結構的Si02致密包覆Fe 3〇4粒子或磁性微球。3. 根據權利要求1或2所述的一種負載型磁性費托合成催化劑，其特征在于，所述負載 型磁性催化劑的比表面積為30~200m2/g，比飽和磁化強度為1~95emu/g。4. 一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，其特征在于，用于制備權利要求1至3 任一項所述的催化劑，包括以下步驟： a) 將硝酸鐵和硝酸銅溶于去離子水中，溫度為25~80°C，待完全溶液解后，加入沉淀劑 反應，溫度為45~90°C，pH值為4.5~8.5，反應結束后，老化0.1~6h，經過濾，洗滌，得到濾 餅； b) 用0.05~1. Omol/L的鹽酸溶液、硝酸溶液、硫酸溶液中的任一種，與Fe3〇4粉末按體積 比（10~2000):1混合后，超聲分散1~60min后磁分離，然后分別使用乙醇和去離子水洗滌 固體粉末;在室溫至85°C條件下，將乙醇與水體積比為(0.1~50): 1的乙醇水溶液與處理后 的Fe3〇4粉末按質量比（20~500): 1混合，加入適量正娃酸四乙酯和氨水，反應0.1~12h后， 分離反應后的液體和固相產物，固相產物使用乙醇和去離子水洗滌，得到磁性載體前驅體； c) 將步驟b)得到的磁性載體前驅體加入到步驟a)得到的濾餅打漿后形成的漿化液中， 攪拌30~180min得到溶液； d) 向步驟c)得到的溶液中加入硅化合物粘結劑，并加入適量的硝酸調節溶液pH值為5 ~8，對該溶液過濾，進行再漿化得到漿液； e) 將步驟d)所得的漿液輸送至噴霧干燥器中，噴霧干燥器入口溫度和出口溫度分別控 制在200~450 °C和100~200 °C，進行干燥成型;在空氣、氮氣或其他氣氛中于280~650 °C溫 度下焙燒1~12h，焙燒后即得到負載型磁性費托合成催化劑顆粒。5. 根據權利要求4所述的一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，其特征在于，所 述方法步驟a)中的將硝酸鐵和硝酸銅溶于去離子水中，還包括:加入Μ的化合物，所述Μ的化 合物為:Μη(Ν0 3)4 · 4Η20、Ζη(Ν03)4 · 6Η20中的任一種。6. 根據權利要求4所述的一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，其特征在于，所 述方法步驟a)中的沉淀劑采用碳酸鈉水溶液、氨水或碳酸鉀水溶液中的任一種，加入方法 為并流法，酸入堿或堿入酸的任一種； 所述方法步驟a)中，洗滌過程控制濾液的電導率小于60yS/cm。7. 根據權利要求4所述的一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，其特征在于，所 述方法步驟b)中，所用正硅酸四乙酯與乙醇水溶液的體積比為(20~500): 1，所用氨水與乙 醇水溶液的體積比為(20~100): 1; 獲得的磁性載體前驅體為具有核殼結構Si02包覆的Fe3〇4顆粒，其包覆層尺寸為0.01~ 5 · Ομπ?ο8. 根據權利要求4或7所述的一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，其特征在 于，所述方法步驟b)中，沉淀漿液中Fe元素與磁性載體前驅體中Fe元素的質量比為100: (5 ~300)。9.根據權利要求4或5所述的一種負載型磁性費托合成催化劑的制備方法，其特征在 于，所述方法步驟d)中，再漿化過程中，調節漿液的固含率為5~65 %。
【文檔編號】B01J23/78GK105833874SQ201610248030
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月20日
【發明人】羅明生, 宋煥巧, 喬南利, 王愛梅, 趙慶祝, 李鶴, 張妮妮, 趙鐵劍, 劉慶華
【申請人】北京石油化工學院