一種氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑的制備方法。屬于新型納米功能材料與綠色能源技術領域。
【背景技術】
[0002]光催化劑，也被稱為光觸媒，是一種在光的照射下，自身不起變化，卻可以促進化學反應的物質。光觸媒是利用自然界存在的光能轉換成為化學反應所需的能量，來產生催化作用，使周圍之氧氣及水分子激發成極具氧化力的自由負離子。幾乎可分解所有對人體和環境有害的有機物質及部分無機物質，不僅能加速反應，亦能運用自然界的定侓，不造成資源浪費與附加污染形成。世界上能作為光觸媒的材料眾多，包括二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、二氧化鋯、硫化鎘等多種氧化物硫化物半導體，其中二氧化鈦(T12)因其氧化能力強，化學性質穩定無毒，成為世界上最當紅的納米光觸媒材料。
[0003]然而，要充分發揮二氧化鈦的實際應用水平，需要一方面通過調控其材料形貌以暴露更多高活性晶面來提高光催化活性，另一方面通過摻雜不同金屬或金屬氧化物調控光敏波長向可見光范圍擴展來提高太陽光的利用率。因此，研發成本低、制備簡單的高光催化活性的二氧化鈦光觸媒具有重要的科學意義和應用價值。
[0004]根據目前的研究，由于片狀二氧化鈦納米材料能夠暴露更多的高指數晶面，具有更高的光催化活性，二氧化鈦納米片具有比納米粒子更好地應用前景，對于二氧化鈦納米片的研究也備受關注。而單一的二氧化鈦納米材料的光敏波長一般在紫外區，而且由于不容易分散而容易互相影響而降低光催化活性，不利于實際應用。但是，在二氧化鈦納米材料上修飾或復合特殊的納米材料，可以有效提尚光生載流子對的有效濃度，提尚光電轉換效率，提高光催化活性。因此，設計、制備高效、穩定的二氧化鈦納米片及其修飾物是制備二氧化鈦光觸媒的關鍵技術。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在于提供一種無貴金屬摻雜、成本低、制備簡單、光催化活性高的光催化劑。
[0006]本發明采用的技術方案如下:
一種氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑的制備方法，所述的氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑為氮化碳上原位復合錳摻雜的氧化鉬/ 二氧化鈦納米片的二維納米復合材料Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4，其特征在于，所述的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4的制備步驟為:
首先，取0.6?1.0 mmol鉬酸鈉和0.8?1.2 mmol錳鹽加入到5 mL鈦酸四丁酯中，攪拌過程中，緩慢加入0.5-0.8 mL氫氟酸，160-200 °C下在反應釜中反應18?24小時，冷卻至室溫后，用超純水和無水乙醇離心洗滌三次后，50 0C下真空干燥;其次，取150?250 mg干燥后的固體與400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，將研磨的粉末放入馬弗爐中，升溫速度為I?3 °C/min，在480?560 °C下煅燒0.5?5小時;最后，將煅燒后的粉末冷卻至室溫，即制得Μη-ΜοΟβ/T i 02@g-C3N4 ；
所述的錳鹽選自下列之一:硫酸錳、氯化錳、硝酸錳。
[0007]本發明的有益成果
(1)本發明所述的光催化劑制備方法簡單、快速，無貴金屬摻雜、成本低，具有市場發展前景；
(2)本發明首次制備了新型二維光敏材料Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4，由于錳在氧化鉬/二氧化鈦納米片上的原位生長而充分與二氧化鈦納米片接觸，利用錳的金屬表面等離子體作用以及氧化鉬和二氧化鈦二者的相互促進作用，有效阻止了光生電子-空穴對的復合，極大地提高了光催化活性，由于金屬離子的作用，拓寬了光敏波長地范圍，提高了太陽光地利用效率，解決了二氧化鈦納米片雖然光催化效果好，但是在太陽光照射下光催化效果差的技術問題；同時由于氮化碳g_C3N4的良好的導電性和氧化鉬/二氧化鈦納米片在其上的充分分散，極大地增大了二氧化鈦納米片的光催化活性和解決了二氧化鈦納米片不利于分散而降低光催化活性的技術問題，因此，該材料的有效制備，具有重要的科學意義和應用價值；
(3)本發明制備的光催化劑Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4，該材料除了具有高效的光電轉化效率，而且自身的生物相容性好、大的比表面積、高的表面介孔吸附特性，可以作為基質材料，制備各類傳感器，如光電化學傳感器、電致化學發光傳感器、電化學傳感器等，具有廣泛的潛在使用價值。
【具體實施方式】
[0008]實施例1Mn-Mo03/T12Og-C3N4的制備
首先，取0.6 mmol鉬酸鈉和0.8 mmol猛鹽加入到5 mL鈦酸四丁酯中，攪拌過程中，緩慢加入0.5 mL氫氟酸，160 °C下在反應釜中反應24小時，冷卻至室溫后，用超純水和無水乙醇離心洗滌三次后，50°C下真空干燥;其次，取150 mg干燥后的固體與400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，將研磨的粉末放入馬弗爐中，升溫速度為I °C/min，在480 °C下煅燒5小時;最后，將煅燒后的粉末冷卻至室溫，即制得Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4;
所述的錳鹽為硫酸錳。
[0009]實施例2Mn-Mo03/T12Og-C3N4的制備
首先，取0.8 mmol鉬酸鈉和1.0 mmol猛鹽加入到5 mL鈦酸四丁酯中，攪拌過程中，緩慢加入0.65 mL氫氟酸，180 "€下在反應爸中反應21小時，冷卻至室溫后，用超純水和無水乙醇離心洗滌三次后，50°C下真空干燥;其次，取200 mg干燥后的固體與400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，將研磨的粉末放入馬弗爐中，升溫速度為2 °C/min，在520 °(:下煅燒2小時;最后，將煅燒后的粉末冷卻至室溫，即制得Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4;
所述的錳鹽為氯化錳。
[0010]實施例3Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4的制備
首先，取1.0 mmol鉬酸鈉和1.2 mmol猛鹽加入到5 mL鈦酸四丁酯中，攪拌過程中，緩慢加入0.8 mL氫氟酸，200 "€下在反應爸中反應18小時，冷卻至室溫后，用超純水和無水乙醇離心洗滌三次后，50°C下真空干燥;其次，取250 mg干燥后的固體與400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，將研磨的粉末放入馬弗爐中，升溫速度為3 °C/min，在560°C下煅燒0.5小時；最后，將煅燒后的粉末冷卻至室溫，即制得Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4; 所述的錳鹽為硝酸錳。
[0011]實施例4 Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4的光催化活性測試
以500 W鹵鎢燈為光源，距離光催化反應器約10 cm，光源與反應器之間置一濾光片，截掉波長小于420 nm的光。將0.05 g實施例1制備的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4加入到50 mL濃度為0.01 mmol/L的羅丹明B溶液中，超聲分散10 min，然后將料液置于暗室中攪拌0.5小時，確保樣品表面吸附達到吸附-脫附平衡后，在光照下攪拌進行反應。每隔30 min取樣，用孔徑0.45 μπι的濾膜過濾，用紫外-可見分光光度計測定濾液在波長為554 nm處的吸光度，根據溶液濃度與吸光度成正比計算不同反應時間的羅丹明B溶液濃度和降解率，實驗120 min后脫色率達到99.7%，說明本發明所制備的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4具有實際應用價值。
[0012]實施例5 Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4的光催化活性測試
以500 W鹵鎢燈為光源，距離光催化反應器約10 cm，光源與反應器之間置一濾光片，截掉波長小于420 nm的光。將0.05 g實施例2制備的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4加入到50 mL濃度為0.01 mmol/L的羅丹明B溶液中，超聲分散10 min，然后將料液置于暗室中攪拌0.5小時，確保樣品表面吸附達到吸附-脫附平衡后，在光照下攪拌進行反應。每隔30 min取樣，用孔徑0.45 μπι的濾膜過濾，用紫外-可見分光光度計測定濾液在波長為554 nm處的吸光度，根據溶液濃度與吸光度成正比計算不同反應時間的羅丹明B溶液濃度和降解率，實驗120 min后脫色率達到99.7%，說明本發明所制備的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4具有實際應用價值。
[0013]實施例6 Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4的光催化活性測試
以500 W鹵鎢燈為光源，距離光催化反應器約10 cm，光源與反應器之間置一濾光片，截掉波長小于420 nm的光。將0.05 g實施例3制備的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4加入到50 mL濃度為0.01 mmol/L的羅丹明B溶液中，超聲分散10 min，然后將料液置于暗室中攪拌0.5小時，確保樣品表面吸附達到吸附-脫附平衡后，在光照下攪拌進行反應。每隔30 min取樣，用孔徑0.45 μπι的濾膜過濾，用紫外-可見分光光度計測定濾液在波長為554 nm處的吸光度，根據溶液濃度與吸光度成正比計算不同反應時間的羅丹明B溶液濃度和降解率，實驗120 min后脫色率達到99.7%，說明本發明所制備的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4具有實際應用價值。
【主權項】
1.一種氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑的制備方法，所述的氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑為氮化碳上原位復合錳摻雜的氧化鉬/ 二氧化鈦納米片的二維納米復合材料Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4，其特征在于，所述的Mn-Mo03/Ti02@g-C3N4的制備步驟為: 首先，取0.6?1.0 mmol鉬酸鈉和0.8?1.2 mmol猛鹽加入到5 mL鈦酸四丁酯中，攪拌過程中，緩慢加入0.5-0.8 mL氫氟酸，160-200 °C下在反應釜中反應18?24小時，冷卻至室溫后，用超純水和無水乙醇離心洗滌三次后，50 0C下真空干燥;其次，取150?250 mg干燥后的固體與400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，將研磨的粉末放入馬弗爐中，升溫速度為I?3 °C/min，在480?560 °C下煅燒0.5?5小時;最后，將煅燒后的粉末冷卻至室溫，即制得Μη-ΜοΟβ/T i 02@g-C3N4 ； 所述的錳鹽選自下列之一:硫酸錳、氯化錳、硝酸錳。
【專利摘要】本發明公開了一種無貴金屬摻雜、成本低、制備簡單、光催化活性高的光催化劑的制備方法。屬于新型納米功能材料與綠色能源技術領域。本發明所制備的氧化鉬/二氧化鈦復合納米光催化劑為氮化碳上原位復合錳摻雜的氧化鉬/二氧化鈦納米片的二維納米復合材料Mn-MoO3/TiO2g-C3N4，具有良好的光催化活性。
【IPC分類】B01J35/02, B01J27/24
【公開號】CN105618104
【申請號】CN201610101712
【發明人】張勇, 孫旭, 魏琴, 李燕, 馬洪敏
【申請人】濟南大學
【公開日】2016年6月1日
【申請日】2016年2月25日