催化劑的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種催化劑的制備方法，特別涉及一種H4SiW12O4lZS12催化劑的制備方法。
【背景技術】
[0002]辛醇(2-乙基己醇)是重要的基本有機化工原料，主要用于生產對苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯等增塑劑，同時還可用作造紙、涂料、印染等工業的消泡劑，在溶劑、膠黏劑、石油添加劑等方面也有廣泛應用。辛醇的工業生產主要采用丙烯氫甲酰化制正丁醛、正丁醛自縮合制辛烯醛(2-乙基-2-己烯醛)、辛烯醛加氫生成辛醇3個反應過程實現。可見，正丁醛自縮合合成辛烯醛反應是工業生產辛醇的重要步驟之一。目前，工業上采用以液體堿NaOH催化的反應工藝，雖然可以獲得較高的原料轉化率和產物收率，但存在催化劑不能重復使用、廢水排放量大、環境污染嚴重等缺點。固體堿具有高活性、高選擇性、易于分離且可重復使用等諸多優點，因而成為研究者優先關注的焦點。目前報道的固體堿催化劑主要是金屬氧化物，雖具有堿強度適中、催化活性較高等優點，但水熱穩定性差，重復使用性能不佳，從而阻礙了其工業應用。從機理上講，羥醛縮合反應既可為堿所催化，也可為酸所催化。固體酸在一些羥醛縮合反應如丙酮縮合制備4-甲基-4-羥基-2-戊酮及甲基異丁基酮(MIBK)反應中已有研究報道，但在正丁醛自縮合合成辛烯醛反應中應用的研究較少。Swift等制備了 Sn02/Si02用于催化正丁醛自縮合反應，發現載體的酸堿性對催化活性有重要影響:酸性載體(γ-Α1203、η_Α1203、5Α分子篩)和堿性載體(MgO-Al2O3)制備的催化劑活性均較低，中性3102載體制備的催化劑活性最高。趙月昌等研究了固體超強酸SO42 /T12催化正丁醛自縮合反應，在常壓、回流溫度下反應5h，正丁醛轉化率為59.2%，辛烯醛選擇性為95.4%ο趙新強等采用固體酸AlPO4催化正丁醛自縮合反應，在100°C下反應4h，正丁醛的轉化率為87.5%，辛烯醛的選擇性為92.3%。Musko等在超臨界二氧化碳介質中，研究了 H4SiW1204(]/MCM-41對正丁醛自縮合反應的催化性能，在100°C下反應2h，正丁醛轉化率僅為27%，辛烯醛選擇性為100%。
【發明內容】
[0003]本發明旨在提出一種H4SiW1204Q/Si02催化劑的制備方法。
[0004]本發明所述一種H4SiW1204(]/Si02催化劑的制備方法，包括以下步驟:(I)稱取6.008gH4SiW1204。放入四口燒瓶中，用10.8g蒸餾水(水硅摩爾比6:1)將其溶解，(2)待H4SiW12O4。完全溶解后，稱取7.387g正丁醇(醇硅摩爾比1:1)倒入四口燒瓶中，在60°C恒溫水浴中攪拌混合均勻；(3)然后緩慢加入20.805g正硅酸乙酯繼續攪拌，(4)待溶液澄清后，加入0.5gBF4離子液體，溶液變為凝膠；(5)凝膠室溫老化4h后，再80°C干燥，得到白色固體；(6)然后在索氏提取器中用80ml 二氯甲烷對其進行抽提以除去離子液體，干燥后即得
SG-50% H4SiW1204Q/Si02催化劑產物ο
[0005]本發明所述H4SiW12OVS12催化劑的制備方法，活性強，方法簡單，實用性強，可工業化生產。
【具體實施方式】
[0006]本發明所述一種H4SiW1204(]/Si02催化劑的制備方法，包括以下步驟:(I)稱取
6.008gH4SiW1204。放入四口燒瓶中，用10.8g蒸餾水(水硅摩爾比6:1)將其溶解，(2)待H4SiW12O4。完全溶解后，稱取7.387g正丁醇(醇硅摩爾比1:1)倒入四口燒瓶中，在60°C恒溫水浴中攪拌混合均勻；(3)然后緩慢加入20.805g正硅酸乙酯繼續攪拌，(4)待溶液澄清后，加入0.5gBF4離子液體，溶液變為凝膠；(5)凝膠室溫老化4h后，再80°C干燥，得到白色固體；(6)然后在索氏提取器中用80ml 二氯甲烷對其進行抽提以除去離子液體，干燥后即得SG-50% H4SiW1204Q/Si02催化劑產物ο
【主權項】
1.一種H4SiW12OVS12催化劑的制備方法，包括以下步驟:(I)稱取6.008g H 4S Iff12O40放入四口燒瓶中，用10.8g蒸餾水(水硅摩爾比6:1)將其溶解，(2)待H4SiW12O4。完全溶解后，稱取7.387g正丁醇(醇硅摩爾比1:1)倒入四口燒瓶中，在60°C恒溫水浴中攪拌混合均勻；(3)然后緩慢加入20.805g正硅酸乙酯繼續攪拌，(4)待溶液澄清后，加入0.5g BF4離子液體，溶液變為凝膠；(5)凝膠室溫老化4h后，再80°C干燥，得到白色固體；(6)然后在索氏提取器中用80ml 二氯甲烷對其進行抽提以除去離子液體，干燥后即得SG-50% H4SiW1204Q/Si02催化劑產物ο
【專利摘要】本發明涉及一種H4SiW12O40/SiO2催化劑的制備方法，其包括以下步驟：（1）稱取6.008gH4SiW12O40放入四口燒瓶中，用10.8g蒸餾水（水硅摩爾比6:1）將其溶解，（2）待H4SiW12O40完全溶解后，稱取7.387g正丁醇（醇硅摩爾比1:1）倒入四口燒瓶中，在60℃恒溫水浴中攪拌混合均勻；（3）然后緩慢加入20.805g正硅酸乙酯繼續攪拌，（4）待溶液澄清后，加入0.5gBF4離子液體，溶液變為凝膠。本發明所述H4SiW12O40/SiO2催化劑的制備方法，活性強，方法簡單，實用性強，可工業化生產。
【IPC分類】B01J31/18, B01J23/30
【公開號】CN105562083
【申請號】CN201510804278
【發明人】王耀斌
【申請人】陜西高新能源發展有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2015年11月20日