一種用于汽油醚化的復合催化劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于汽油加工技術領域，具體涉及一種用于汽油醚化的復合催化劑。
【背景技術】
[0002] 隨著人類社會的高速發展，世界各國，特別是一些發達國家越來越重視對環境的 保護汽車行業越來越迅猛的發展造成了汽車尾氣對大氣的嚴重污染，為了減少這方面的 污染，無鉛含氧及高辛烷值汽油的需求量變得越來越大就目前來說，提高汽油辛烷值的 主要途徑之一，就是在汽油中添加高辛烷值的含氧化合物，如甲基叔丁基醚(MTBE)乙基叔 丁基醚(ETBE)和甲基叔戊基醚(TAME)等因為這類化合物具有辛烷值高不釋放出C0等有 害物質的優點，所以得到世界各國的普遍認可另外，由于受到上世紀70年代美國的a清 潔空氣法?的影響，這些醚類物質作為汽油辛烷值的增強劑和含氧物質對汽油進行改質，而 得到了廣泛的應用，80年代MTBE的生產到達到了頂峰，但是，MTBE的水溶性較高，它在 水中的溶解度為4.8%，是ETBE TAEE和TAME的2-3倍這種高的水溶性造成了對地下 水的污染，因此美國加利福尼亞2002年12月31日已經禁止使用MTBE。由于TAME比 MTBE多一個碳，它的蒸汽壓低，辛烷值高所以人們把目光投向了 TAME的研究與生產，為 此TAME的需求量出現了迅速的增長。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是提供一種用于汽油醚化的復合催化劑，具有適宜的孔結構分布和 活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發生飽和等優點。。
[0004] -種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0005] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質量配比為1-2.5。
[0006] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的濃度為25-70mmol/L。
[0007] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數為400的濾網進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0008] 其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為20-60%。
[0009] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0010] 其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為2-12mmol/L。
[0011] 與現有技術相比，本發明具有以下有益效果:本發明具有適宜的孔結構分布和活 性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發生飽和等優點。
【具體實施方式】
[0012] 下面結合實施例對本發明做進一步描述： 實施例1 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0013] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質量配比為1。
[0014] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的濃度為25mmol/L。
[0015] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數為400的濾網進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0016] 其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為20%。
[0017] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0018] 其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為2mmol/L。
[0019] 實施例2 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0020] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質量配比為2.5。
[0021] 其中，步驟1)中所述的氯化錯與氯化鎳的濃度為70mmol/L。
[0022] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數為400的濾網進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0023]其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為60%。
[0024] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0025]其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為12mmol/L。
[0026] 實施例3 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結，自然冷卻后得到催化劑前體； 3) 將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4) 將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結，冷卻 后得到所需的復合催化劑。
[0027] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的質量配比為1.7。
[0028] 其中，步驟1)中所述的氯化鋁與氯化鎳的濃度為46mmol/L。
[0029] 其中，步驟1)中的共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數為400的濾網進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。
[0030] 其中，所述乙醇水溶液的乙醇含有量為20-60%。
[0031] 其中，所述酸性分子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。
[0032] 其中，所述輔助催化劑采用氧化鎂； 其中，步驟4)的懸濁液濃度為7mmol/L。
[0033] 醚化實驗： FCC汽油進入輕汽油切割塔中被切割出沸點低于75 °C館分的輕汽油和重汽油，輕汽油 進入水洗塔經過水洗脫堿氮之后，進入加氫反應器反應，之后與甲醇混合進入酷化反應器 中發生醚化反應。
[0034]實施例1-3的催化劑應用實施例催化效果如下：
經應用實例發現，本發明提供的催化劑的的汽油醚化下過:活性C5烯烴總轉化率大于 97%，活性C6烯烴總轉化率大于43 %，具有更好的醚化效果。
[0035]以上所述僅為本發明的一實施例，并不限制本發明，凡采用等同替換或等效變換 的方式所獲得的技術方案，均落在本發明的保護范圍內。
【主權項】
1. 一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下： 1) 將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液； 2) 將酸性分子篩發泡劑浸入到步驟1)中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐 進行高溫燒結，自然冷卻后得到催化劑前體； 3 )將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液； 4)將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結，冷卻 后得到所需的復合催化劑。2. 根據權利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟1)中所 述的氯化鋁與氯化鎳的質量配比為1-2.5。3. 根據權利要求書2所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟1)中所 述的氯化錯與氯化鎳的濃度為25-70mmol/L。4. 根據權利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟1)中的 共混液的配置方法如下： 1) 按采用目數為400的濾網進行氯化鋁和氯化鎳進行過濾； 2) 按照比例稱取氯化鋁和氯化鎳粉體，將粉體加入到乙醇水溶液中，進行超聲。5. 根據權利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，所述乙醇水 溶液的乙醇含有量為20-60%。6. 根據權利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，所述酸性分 子篩采用甲醇鈉或乙醇鈉浸泡分子篩，浸泡時間為20min。7. 根據權利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，所述輔助催 化劑采用氧化鎂； 根據權利要求書1所述的一種用于汽油醚化的復合催化劑，其特征在于，步驟4)的懸濁 液濃度為2-12mmo1 /L。
【專利摘要】本發明公開了一種用于汽油醚化的復合催化劑，其步驟如下：1）將氯化鋁與氯化鎳配置成鋁離子和鎳離子的共混液；2）將酸性分子篩發泡劑浸入到步驟1）中的共混液，然后取出自然晾干，再加入馬弗爐進行高溫燒結，自然冷卻后得到催化劑前體；3）將輔助催化劑配置成懸濁液，采用細胞粉碎機進行高速超聲，形成第二加載液；4）將催化劑前體浸泡至超聲后的懸濁液，浸泡3min后取出，進行馬弗爐二次燒結，冷卻后得到所需的復合催化劑。本發明具有適宜的孔結構分布和活性金屬分散度，具有制備工藝簡單，活性高，不會引起不飽和烯烴發生飽和等優點。
【IPC分類】B01J29/072, C10G67/02
【公開號】CN105413732
【申請號】CN201510927502
【發明人】夏百慶
【申請人】夏百慶
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月14日