莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于莰烯制備技術領域，尤其涉及一種莰烯生產用鈦基催化劑的制備方 法。
【背景技術】
[0002] 莰烯，是一種雙環單萜烯類化合物，是松節油等多種天然揮發油的成分，主要用作 有機合成原料，可用于合成樟腦、香料、農藥、硫氰酸乙酸異茨酯、醋酸異茨酯、毒殺芬等。
[0003] 莰烯可由Ct-蒎烯異構通過異構制得。在a-蒎烯異構為莰烯的過程中，通常以 偏鈦酸作為催化劑。但是，目前市場上銷售的偏鈦酸催化劑大多存在著用量大、催化效率低 等不足。
【發明內容】
[0004]本發明解決的技術問題是提供一種莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法，該制備方 法可以解決現有鈦基催化劑存在用量大、催化效率低的問題。
[0005]為了解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是： 它包括以下步驟： A、 在攪拌條件下，將0. 5重量份~0. 7重量份偏鈦酸，0. 1重量份~0. 3重量份偏娃酸 以及2. 4重量份~4. 0重量份濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應器中，先在常溫下攪拌 1小時~3小時，然后升溫至120°C~130°C繼續攪拌10小時~12小時，過濾，收集得到第 一沉淀物； B、 將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在 7. 3~8. 0范圍內； C、 向經過B步驟處理后的第一沉淀物中加入1重量份~1. 6重量份濃度為30%的醋酸 溶液，進行酸化反應6小時~8小時，過濾，收集得到第二沉淀； D、 將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2. 5~3. 5 范圍內； E、 將0. 1重量份~0. 3重量份氧化錯和0. 05重量份~0. 08重量份碳酸稀土加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過濾，將得到的濾液離心分離，得到 的下層沉降物； F、 向E步驟制得的下層沉降物中加入0. 2重量份~0. 4重量份硬脂酸鎂和0. 04重量 份~0. 08重量份硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在50°C~60°C的溫度下干燥至其含水 量在15%~18%的范圍內，再在1100°C~1200°C的溫度下煅燒4小時~6小時，制得。
[0006]由于采用上述技術方案，本發明得到的有益效果是： 本發明通過在制備過程中，添加一定量的偏硅酸、濃度為40%的氫氧化鈉溶液、氧化 鋯、碳酸稀土、硬脂酸鎂以及硫酸氧鈦水溶液，使制得的鈦基催化劑具有較高的催化活性， 從而使該鈦基催化劑具有催化效率高，用量少，可有效縮短反應時間的優點。
【具體實施方式】
[0007] 以下結合具體實施例對本發明作進一步詳述，而本發明的保護范圍并非僅僅局限 于以下實施例。
[0008] 實施例1 本莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法包括以下步驟： A、 在攪拌條件下，將0. 5kg偏鈦酸，0.Ikg偏娃酸以及2. 4kg濃度為40%的氫氧化鈉溶 液放入反應器中，先在常溫下攪拌2小時，然后升溫至120°C繼續攪拌10小時，過濾，收集得 到第一沉淀物； B、 將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值為7. 3 ; C、 向經過B步驟處理后的第一沉淀物中加入Ikg濃度為30%的醋酸溶液，進行酸化反 應6小時，過濾，收集得到第二沉淀物； D、 將C步驟得到的第二沉淀物用水洗滌至所述第二沉淀物的水洗溶液的pH值為3. 5 ; E、 將0.Ikg氧化鋯和0. 08kg碳酸稀土加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌 均勻，然后用布袋過濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物； F、 向E步驟制得的下層沉降物中加入0. 2kg硬脂酸鎂和0. 08kg硫酸氧鈦水溶液，攪拌 均勻，然后先在50°C的溫度下干燥至其含水量為15%，再在1200°C下煅燒4小時，制得。
[0009] 實施例2 本莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法包括以下步驟： A、 在攪拌條件下，將0. 6kg偏鈦酸，0. 6kg偏娃酸以及3. 2kg濃度為40%的氫氧化鈉溶 液放入反應器中，先在常溫下攪拌1小時，然后升溫至125°C繼續攪拌11小時，過濾，收集得 到第一沉淀物； B、 將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值為7. 6 ; C、 向經過B步驟處理后的第一沉淀物中加入I. 3kg濃度為30%的醋酸溶液，進行酸化 反應7小時，過濾，收集得到第二沉淀物； D、 將C步驟得到的第二沉淀物用水洗滌至所述第二沉淀物的水洗溶液的pH值為3. 0 ; E、 將0. 2kg氧化鋯和0. 06kg碳酸稀土加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌 均勻，然后用布袋過濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物； F、 向E步驟制得的下層沉降物中加入0. 3kg硬脂酸鎂和0. 06kg硫酸氧鈦水溶液，攪拌 均勻，然后先在55°C的溫度下干燥至其含水量為16%，再在IKKTC的溫度下煅燒6小時，制 得。
[0010] 實施例3 本莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法包括以下步驟： A、 在攪拌條件下，將0. 7kg偏鈦酸，0. 3kg偏娃酸以及4.Okg濃度為40%的氫氧化鈉溶 液放入反應器中，先在常溫下攪拌3小時，然后升溫至130°C繼續攪拌12小時，過濾，收集得 到第一沉淀物； B、 將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值為8. 0 ; C、 向經過B步驟處理后的第一沉淀物中加入I. 6kg濃度為30%的醋酸溶液，進行酸化 反應8小時，過濾，收集得到第二沉淀物； D、 將C步驟得到的第二沉淀物用水洗滌至所述第二沉淀物的水洗溶液的pH值為2. 5 ; E、 將0. 3kg氧化鋯和0. 05kg碳酸稀土加入到D步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌 均勻，然后用布袋過濾，將得到的濾液離心分離，得到的下層沉降物； F、 向E步驟制得的下層沉降物中加入0. 4kg硬脂酸鎂和0. 04kg硫酸氧鈦水溶液，攪拌 均勻，然后先在60°C的溫度下干燥至其含水量為18%，再在IKKTC的溫度下煅燒5小時，制 得。
[0011] 將實施例1~3制得的鈦基催化劑與目前市場上銷售的鈦基催化劑分別用作 a-蒎烯異構為莰烯的催化劑，對它們各自在a-蒎烯異構為莰烯過程中的用量、a-蒎烯 異構為莰烯的時間進行比較，其結果如表1。
[0012] 表 1
從上述表1中可以看出，相對于目前市場上銷售的鈦基催化劑，本發明制得的鈦基催 化劑具有用量更少、催化活性更高的優點。
【主權項】
1. 一種莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟： A、 在攪拌條件下，將0. 5重量份~0. 7重量份偏鈦酸，0. 1重量份~0. 3重量份偏娃酸 以及2. 4重量份~4. 0重量份濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應器中，先在常溫下攪拌 1小時~3小時，然后升溫至120°C~130°C繼續攪拌10小時~12小時，過濾，收集得到第 一沉淀物； B、 將A步驟得到的第一沉淀物用水洗滌至所述第一沉淀物的水洗溶液的pH值在 7. 3~8. 0范圍內； C、 向經過B步驟處理后的第一沉淀物中加入1重量份~1. 6重量份濃度為30%的醋酸 溶液，進行酸化反應6小時~8小時，過濾，收集得到第二沉淀； D、 將C步驟得到的第二沉淀物水洗滌至所述第二沉淀物水洗溶液的pH值在2. 5~3. 5 范圍內； E、 將0. 1重量份~0. 3重量份氧化錯和0. 05重量份~0. 08重量份碳酸稀土加入到D 步驟處理后的第二沉淀物溶液中攪拌均勻，然后用布袋過濾，將得到的濾液離心分離，得到 的下層沉降物； F、 向E步驟制得的下層沉降物中加入0. 2重量份~0. 4重量份硬脂酸鎂和0. 04重量 份~0. 08重量份硫酸氧鈦水溶液，攪拌均勻，然后先在50°C~60°C的溫度下干燥至其含水 量在15%~18%的范圍內，再在1100°C~1200°C的溫度下煅燒4小時~6小時，制得。
【專利摘要】本發明公開一種莰烯生產用鈦基催化劑的制備方法，屬于莰烯制備技術領域。本發明包括將偏鈦酸，偏硅酸以及濃度為40%的氫氧化鈉溶液放入反應器中，先室溫攪拌，然后升溫繼續攪拌，過濾，收集得到第一沉淀物；將第一沉淀物用水洗滌，然后與濃度為30%的醋酸溶液進行酸化反應，過濾，收集得到第二沉淀物；將第二沉淀物用水洗滌，再與氧化鋯、碳酸稀土攪拌均勻，過濾，離心分離，再加入硬脂酸鎂和硫酸氧鈦水溶液混合、煅燒，制得。相對于目前市場上銷售的鈦基催化劑，本發明制得的鈦基催化劑具有用量更少、催化活性更高的優點。
【IPC分類】B01J23/10
【公開號】CN105056932
【申請號】CN201510562068
【發明人】關熾昌, 劉濤
【申請人】廣西梧州通軒林產化學有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年9月7日