一種烴油脫硫吸附劑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于吸附脫硫領域,具體設及一種控油脫硫吸附劑。
【背景技術】
[0002] 車用油品中的硫會造成嚴重的大氣污染,為此各國制定了嚴格的標準限制車用燃 料中硫含量,例如2006年12月6日實施的GB17930-2006規定,車用汽油(II)的硫含量不 大于50化pm(質量分數),車用汽油(III)的硫含量不大于15化pm(質量分數)。
[0003] 現今燃料油主要的脫硫方法是加氨脫硫,加氨脫硫方法因其技術比較成熟而被廣 泛使用,但是運種方法具有一次性投資大、運行成本高、存在巨大的安全隱患等缺點。隨著 環境標準的日益苛刻,現有的加氨脫硫技術往往不能滿足深度脫硫的需要。鑒于加氨脫硫 方法存在的種種不足,人們又開發了許多非加氨脫硫技術萃取脫硫、氧化脫硫、絡合脫硫、 吸附脫硫、膜分離脫硫、酸堿精制脫硫、催化法脫硫W及生物脫硫等
[0004] USP5807475公開了一種從控類混合物中脫除含硫化合物的方法,包括在10~ 100°C下將控油與吸附劑接觸,接觸時間足W使控油中的含硫化合物吸附到吸附劑上;所述 吸附劑選自NiX、MoX、NiY沸石化及表面積至少為150m2/g的蒙脫±。 陽0化]CN1714926A公開了一種用于脫除油品中含硫有機化合物的分子篩及其制法。它是 負載有銅或儀的Y分子篩,或者是含有鐵的MCM-41分子篩。
[0006] 現有含分子篩的吸附脫硫吸附劑在溫度較高的條件下對控油吸附脫硫,控油的收 率較低。
【發明內容】
[0007] 本發明要解決的技術問題是提供一種用于高溫下吸附脫硫的含分子篩的脫硫吸 附劑及其制備方法。
[000引本發明采用如下技術方案:一種控油脫硫吸附劑,包含分子篩和活性金屬,其中分 子篩為NaY分子篩與CeY分子篩的混合物,活性金屬選自Co、Ni或化中的一種或一種W 上。
[0009] 在本發明的優選的實施方式中,NaY與CeY的mol比為1:1-1. 5。
[0010] 在本發明的優選的實施方式中,分子篩與活性金屬的mol比為3~5 :1。 W11] 本發明所提供的控油脫硫吸附劑可W通過現有技術中已知的制備方法制備得到, 如浸潰法等。
[0012] 本發明還提供一種控油吸附脫硫方法,包括將控油與吸附劑在400~700°C下接 觸的步驟,所述吸附劑為上述本發明所提供的吸附劑。
[0013] 本發明提供的吸附劑,比表面大,孔結構均勻,吸附脫硫容量大,穩定性好,經多次 再生,并且在高溫下能維持高吸附脫硫活性。本發明吸附脫硫方法,吸附脫硫效率高,控油 收率高。
【具體實施方式】
[0014] 實施例1
[0015] 采用浸潰法制備控油脫硫吸附劑。先將4molNaY與4molCeY混合,然后采用Co、 Ni和化可溶性鹽溶液浸潰上述分子篩的混合物化,其中Co、Ni和化可溶性鹽溶液中Co、 Ni和化元素的摩爾比為2:1. 5:3,S者總mol數為2mol,然后在80°C下干燥,采用還原劑 進行還原,得到所述的控油脫硫吸附劑A。
[0016] 實施例2
[0017] 采用浸潰法制備控油脫硫吸附劑。先將5molNaY與5molCeY混合,然后采用Ni 的可溶性鹽溶液浸潰上述分子篩的混合物化,其中Ni的可溶性鹽溶液中Nimol數為Imol, 然后在100°C下干燥,采用還原劑進行還原,得到所述的控油脫硫吸附劑B。
[0018] 在固定床微反實驗裝置上分別對本發明吸附劑的吸附脫硫性能進行評價。吸附 劑裝填量為5g,吸附在氮氣氣氛中進行,氮氣流量為30ml/min,吸附原料采用硫濃度為 eOOppm(重量)的FCC汽油,其中烷基嚷吩占94重量%,硫酸類硫化物占6重量%。吸附脫 硫溫度500°C、原料重量空速4小時-1,結果見表1。其中,脫硫率、吸附硫容量及產物收率 的計算方法如下:
[0019] 脫硫率=100% -(吸附后汽油重量X吸附后硫含量)/(汽油進料量X進料硫含 量)X100%
[0020] 吸附劑硫容量(脫硫率降至30%時)=(汽油總進料量X進料硫含量-吸附后 汽油總重量X吸附后平均硫含量)/吸附劑裝填量
[0021] 液相產物(汽油)收率=吸附后汽油重量/汽油進料量X100%
[0022] 由表1數據可見,本發明吸附劑吸附硫容量大,用于高溫下控油吸附脫硫,液相產 物收率高。 柳2引表1
[0024]
[0025] 本發明并非限定于所述特定的實施例及說明,并且不脫離在權利要求范圍中所請 求的本發明的要點,本發明所屬的技術領域具有通常知識的人員均可進行各種變形,并且 所述變形所屬于本發明的保護范圍。
【主權項】
1. 一種經油脫硫吸附劑,其特征在于,包含分子篩和活性金屬,其中分子篩為NaY分子 篩與CeY分子篩的混合物,活性金屬選自Co、Ni或Fe中的一種或一種以上。2. 根據權利要求1所述的烴油脫硫吸附劑,其特征在于,NaY與CeY的mol比為 1:1-1. 5〇3. 根據權利要求1-2所述的烴油脫硫吸附劑,其特征在于,分子篩與活性金屬的mol比 為3~5 :1〇4. 一種烴油吸附脫硫方法,包括將烴油與權利要求1-3中任一項所述的烴油脫硫吸附 劑在400~700 °C下接觸的步驟。
【專利摘要】本發明涉及一種烴油脫硫吸附劑,包含分子篩和活性金屬,其中分子篩為NaY分子篩與CeY分子篩的混合物,活性金屬選自Co、Ni或Fe中的一種或一種以上。本發明提供的吸附劑,比表面大,孔結構均勻,吸附脫硫容量大,穩定性好,經多次再生,并且在高溫下能維持高吸附脫硫活性。
【IPC分類】B01J20/18, C10G25/00
【公開號】CN105013437
【申請號】CN201510469483
【發明人】羅靜峰
【申請人】羅靜峰
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年8月3日