一種負離子聚合溶劑精制工藝的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種負離子聚合溶劑精制工藝，屬于負離子聚合生產技術領域。
【背景技術】
[0002] 現有通過活性負離子聚合而成的苯乙烯類熱塑性彈性體(如SBS、SIS、SEBS、SEPS) 主要生產模式仍然為間歇式溶液聚合模式。溶劑回收過程為水析法凝聚工藝，且凝聚回收 的粗溶劑經過塔系精制后，重新投入聚合崗位使用，如此完成溶劑循環使用。負離子聚合生 產工藝最大的特點在于生產過程對于體系純凈度要求苛刻，極微量雜質存在下均可導致反 應異常，造成生產波動甚至裝置崩潰，因此，對于大量使用溶劑的負離子聚合生產工藝，溶 劑精制的質量直接關聯裝置的正常生產運行。
[0003] 目前，用于負離子聚合的溶劑精制主要包括脫水與脫重兩個環節，在注重經濟效 益下，脫重多采用雙效精餾模式。然而，對于SEBS加氫過程產生的能溶于溶劑的CP，無法 通過脫水塔經過脫水回流后走水相脫除，在溶劑中會不斷累積；CP本身可終止負離子活性 種，導致聚合反應異常，為保證生產正常運行，需徹底脫除溶劑中的CP。
【發明內容】
[0004] 本發明針對現有技術中負離子聚合的溶劑精制過程不能將溶劑的CP完全脫除， 使用該溶劑時很容易在聚合過程中導致聚合反應異常，目的是在于提供一種負離子聚合溶 劑精制工藝，該工藝能將負離子聚合溶劑中的CP完全脫除，有效防止環戊二烯對聚合崗位 的影響，提高生產穩定性和產品品質，尤其適用于SEBS溶劑精制。
[0005] 本發明提供了一種負離子聚合溶劑精制工藝，該工藝包括脫水塔脫水、脫輕塔脫 輕、脫重塔I和脫重塔II串聯脫重過程，溶劑粗罐中的負離子聚合溶劑先進入脫水塔，所述 脫水塔頂部的包括環戊二烯在內的氣相經回流脫水、冷凝后，進入脫輕塔中進行全回流；所 述脫輕塔中不斷富集的環戊二烯在全回流過程中發生D-A反應生成環戊二烯二聚體，生成 的環戊二烯二聚體作為脫輕塔液相組分進入脫重塔II精制或者返回溶劑粗罐循環使用； 所述脫水塔塔底的液相進入脫重塔I，脫重塔I塔頂的氣相組分經冷凝后采出，塔底的液相 組分進入脫重塔II ;所述脫重塔II控制壓力為0~0. 2MPa，溫度為90~120°C，塔頂的氣 相組分經冷凝后采出，塔底的液相組分經富集后排出。
[0006] 所述的脫輕塔控制的工藝條件為：壓力為0~0· IMPa，溫度50~1KTC;所述的脫 輕塔進行全回流，塔頂無氣相。
[0007] 所述的脫水塔控制的工藝條件為：壓力為0~0· 3MPa，溫度為70~120°C;所述的 脫水塔需保證足夠的氣相蒸發量，保證輕組分能完全汽化進脫輕塔。
[0008] 所述的脫重塔I控制的工藝條件為：壓力為0~0· 5MPa，溫度為90~160°C。 [0009] 所述的脫重塔I和脫重塔II串聯操作、雙效精餾；脫重塔I為加壓塔，再沸器以蒸 汽為熱源；脫重塔II常壓塔，再沸器熱源為加壓塔的塔頂氣相；將脫重塔I設計為高壓塔， 而環戊二烯二聚體在脫重塔I中停留時間短，脫重塔I中壓力較大，不會造成解聚合反應， 脫輕塔形成的環戊二烯二聚體進入脫重塔II進行脫除時可有效避免環戊二烯二聚體解聚 合后重新形成CP (分解路線如下）：
[0010]
[0011] 而考慮到脫輕塔的液相進入脫重塔II時可能帶入游離水，故將脫輕塔液相返回 粗罐，再進入脫水塔循環脫水后，進入脫重塔I和脫重塔II精制。
[0012] 所述的D-A反應(狄爾斯-阿爾德反應）路線如下：
[0013]
[0014] 反應生成的環戊二烯二聚體密度大于溶劑，在溶劑體系中為重組分，經塔系循環 后，在脫重塔中脫除。
[0015] 所述的負離子聚合溶劑中包含環戊二烯單體。
[0016] 本發明的有益效果：本發明首次巧妙地利用環戊二烯和二聚體環戊二烯在一定條 件下可以相互轉換的特性，針對負離子聚合的溶劑精制過程設計出了脫水、脫重和脫輕的 工藝，能在負離子聚合溶劑的精制過程中將CP完全脫除，有效防止環戊二烯對聚合崗位的 影響，提商生廣穩定性，能有效提商廣品品質，尤其適用于SEBS溶劑精制。
【附圖說明】
[0017] 【圖1】為本發明的工藝流程圖：Tl為脫水塔，T2為脫重塔I、T3為脫重塔II，T4 為脫輕塔。
【具體實施方式】
[0018] 實施例1
[0019] SEBS聚合溶劑精制：
[0020] 脫輕塔塔釜物料回粗罐
[0021] 控制脫水塔進料量20~80t/h時，Tl塔頂壓力維持在0~0· IMPa，Tl塔頂溫度穩 定在75~100°C，Tl塔底溫度穩定在75~KKTC，保持較好的脫水能力，Tl塔底組分15~ 60t/h進入T2, T2壓力控制0. 1~0. 25MPa，溫度90~150°C，T2塔底通過液位調節將部分 物料送入T3脫重組分，T3壓力控制0~0.1 MPa，溫度90~120°C，其中T2采出成品冷凝前 先進T3再沸器，為T3脫重提供熱源，有效的節約蒸汽用量。Tl塔頂組分冷凝后8~20t/h 進入T4塔脫輕組分環戊二烯，T4壓力控制0~0. 05MPa，溫度50~70°C，塔頂采出組分全 部返粗罐，此條件下T2、T3采出精溶劑中環戊二烯完全被脫除，高精度色譜分析無檢出。
[0022] 實施例2
[0023] SEBS聚合溶劑精制：
[0024] 脫輕塔塔釜物料回脫重塔II
[0025] 當Tl塔進料控制在20~60t/h時，Tl塔頂壓力維持在0~0· IMPa，Tl塔頂溫度 穩定在75~92°C，Tl塔底溫度穩定在78~98°C，保持較好的脫水能力，Tl塔底組分15~ 45t/h進入T2, T2壓力控制0· 15~0· 25MPa，溫度90~140°C，T2塔底通過液位調節將部 分物料送入Τ3脫重組分，Τ3壓力控制0~0.0 IMPa，溫度90~120°C，其中Τ2采出成品冷 凝前先進T3再沸器，為T3脫重提供熱源，有效的節約蒸汽用量。Tl塔頂組分冷凝后0~ 20t/h進入T4塔脫輕組分環戊二烯，T4壓力控制0~0. 02MPa，溫度50~70°C，塔頂采出 組分進T3,此條件下T2采出精溶劑中環戊二烯完全被脫除，T3采出精溶劑中環戊二烯含量 穩定控制在0~2ppm，完全滿足聚合生產中環戊二烯含量控制要求。
【主權項】
1. 一種負離子聚合溶劑精制工藝，其特征在于，包括脫水塔脫水、脫輕塔脫輕、脫重塔 I和脫重塔II串聯脫重過程，溶劑粗罐中的負離子聚合溶劑先進入脫水塔，所述脫水塔頂 部的包括環戊二烯在內的氣相經回流脫水、冷凝后，進入脫輕塔中進行全回流；所述脫輕塔 中不斷富集的環戊二烯在全回流過程中發生D-A反應生成環戊二烯二聚體，生成的環戊二 烯二聚體作為脫輕塔液相組分進入脫重塔II精制或者返回溶劑粗罐循環使用；所述脫水 塔塔底的液相進入脫重塔I，脫重塔I塔頂的氣相組分經冷凝后采出，塔底的液相組分進入 脫重塔II;所述脫重塔II控制壓力為O~0. 2MPa，溫度為90~120°C，塔頂的氣相組分經 冷凝后采出，塔底的液相組分經富集后排出。2. 如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的脫輕塔控制的工藝條件為：壓力為 0 ~0?IMPa，溫度 50 ~110°C。3. 如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的脫水塔控制的工藝條件為：壓力為 0 ~0? 3MPa，溫度為 70 ~120°C。4. 如權利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的脫重塔I控制的工藝條件為：壓力為 0 ~0? 5MPa，溫度為 90 ~160°C。5. 如權利要求1~4任一項所述的工藝，其特征在于，所述的負離子聚合溶劑中包含環 戊二烯單體。
【專利摘要】本發明公開了一種負離子聚合溶劑精制工藝，該工藝是利用環戊二烯通過自身的聚合生成的二聚體可以作為重組分經脫重排除，將負離子聚合溶劑精制工藝設計為脫水、脫重和脫輕過程，經該工藝得到的精制溶劑中環戊二烯在溶劑中殘留極少，有效避免了精制溶劑使用時環戊二烯對聚合崗位的影響，提高了生產穩定性和產品品質。
【IPC分類】B01D3/14
【公開號】CN104888485
【申請號】CN201410076844
【發明人】康錚, 文軍, 黃軍顥, 文強, 楊虎龍, 蔡保成, 唐繼斌
【申請人】中國石油化工股份有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2014年3月4日