一種催化效率高的復合固體酸催化劑及其制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及固體酸催化劑技術領域，具體涉及一種催化效率高的復合固體酸催化劑及其制作方法。
【背景技術】
[0002]I, 4- 二氧六環(1，4-d1xane)，分子式C4H8O2,無色液體，稍有香味，密度1.0329，折射率1.4175，熔點11°C，沸點101.1°C，與水和許多有機溶劑混溶，是醋酸纖維素、樹脂、植物油、礦物油、油溶染料等的溶劑，也用于制噴漆、清漆、增塑劑、潤濕劑等。
[0003]目前在實際的化學生產工藝中生產1，4-二氧六環大多數仍采用液體酸比如濃硫酸作為催化劑，雖然具有價廉、反應溫度低、轉化率高、反應活性高等優點，但存在對設備腐蝕嚴重、殘液及廢水對環境污染嚴重、操作條件苛刻、產品后處理比較困難、副產物多、選擇性差以及在工藝上難以實現連續生產等缺點，不能滿足當前環保和經濟發展的需要；現有技術中雖已有小部分企業采用固體酸催化劑氧化鋁或分子篩等，但存在易于溶脫、穩定性較差、壽命較短、易失活、酸強度分布寬、孔徑小、易積碳、催化劑的表面性質復雜等缺陷。若制備出無毒無害的復合固體酸催化劑，則上述諸多問題就可以得到解決，并且以固體酸代替液體酸作催化劑也是實現環境友好催化新工藝的一條重要途徑。
【發明內容】
[0004]本發明的目的就是提供一種催化效率高的復合固體酸催化劑及其制作方法，以克服現有技術的不足。
[0005]本發明的目的是這樣實現的:
一種催化效率高的復合固體酸催化劑，其特征在于，由下列重量份的原料制成:γ-氧化鋁60-70、瓷土 4-6、二硫化鉬3-5、二氧化硅20-30、竹纖維11-15、磷鎢酸0.7-0.9、氯化鈷1-3、鈦酸四丁酯13-16、適量水。
[0006]所述的一種催化效率高的復合固體酸催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
(1)將磷鎢酸、氯化鈷加水攪拌至完全溶解，加入瓷土浸泡10-12小時，研磨成漿，加入二氧化硅在高速攪拌下浸漬吸附2-4小時，置于不銹鋼反應釜中，密封后于110°C水熱處理6h，抽濾、洗滌，于80°C下烘干，研磨備用；
(2)將竹纖維粉碎至200-300目，加入γ-氧化鋁、鈦酸四丁酯超聲波分散研磨3-5小時烘干；
(3)將步驟(1)、(2)物料混勻，加入其他剩余成分攪拌30-50分鐘，靜置1-5小時，160-180°C下微波干燥3小時研磨出料。
[0007]本發明有以下有益效果:本發明采用磷鎢酸、氯化鈷水溶液對瓷土表面酸化處理后均勾負載到二氧化娃上，形成穩定的Co-O-Si和Al-O-Si的共價結構，負載過程并未破壞3102的結構且生成的復合物比表面積較大，同時添加竹纖維顆粒粘接在氧化鋁表面，提高了吸附性，可吸附H+增強使用壽命，利用本發明制得的復合固體酸催化劑催化效率高具有酸性強、不積碳、比表面積大、與產物容易分離的優點。
【具體實施方式】
[0008]所述的一種催化效率高的復合固體酸催化劑，其特征在于，由下列重量份的原料制成:γ -氧化鋁67、瓷土 5、二硫化鉬4、二氧化硅28、竹纖維12、磷鎢酸0.8、氯化鈷1、鈦酸四丁酯15、適量水。
[0009]制作方法包括以下步驟:
(1)將磷鎢酸、氯化鈷加水攪拌至完全溶解，加入瓷土浸泡10-12小時，研磨成漿，加入二氧化硅在高速攪拌下浸漬吸附2-4小時，置于不銹鋼反應釜中，密封后于110°C水熱處理6h，抽濾、洗滌，于80°C下烘干，研磨備用；
(2)將竹纖維粉碎至200-300目，加入γ-氧化鋁、鈦酸四丁酯超聲波分散研磨3-5小時烘干；
(3)將步驟(1)、(2)物料混勻，加入其他剩余成分攪拌30-50分鐘，靜置1-5小時，160-180°C下微波干燥3小時研磨出料。
[0010]使用本發明生產的復合固體酸催化劑的技術參數指標如下:催化生產1，4- 二氧六環轉化率為65.3%，選擇性接近100%。
【主權項】
1.一種催化效率高的復合固體酸催化劑，其特征在于，由下列重量份的原料制成:γ-氧化鋁60-70、瓷土 4-6、二硫化鉬3-5、二氧化硅20-30、竹纖維11-15、磷鎢酸0.7-0.9、氯化鈷1-3、鈦酸四丁酯13-16、適量水。
2.根據權利要求1所述的一種催化效率高的復合固體酸催化劑的制作方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將磷鎢酸、氯化鈷加水攪拌至完全溶解，加入瓷土浸泡10-12小時，研磨成漿，加入二氧化硅在高速攪拌下浸漬吸附2-4小時，置于不銹鋼反應釜中，密封后于110°C水熱處理6h，抽濾、洗滌，于80°C下烘干，研磨備用； (2)將竹纖維粉碎至200-300目，加入γ-氧化鋁、鈦酸四丁酯超聲波分散研磨3-5小時烘干； (3)將步驟(1)、(2)物料混勻，加入其他剩余成分攪拌30-50分鐘，靜置1-5小時，160-180°C下微波干燥3小時研磨出料。
【專利摘要】本發明公開了一種催化效率高的復合固體酸催化劑，其特征在于，由下列重量份的原料制成：γ-氧化鋁60-70、瓷土4-6、二硫化鉬3-5、二氧化硅20-30、竹纖維11-15、磷鎢酸0.7-0.9、氯化鈷1-3、鈦酸四丁酯13-16、適量水；本發明采用磷鎢酸、氯化鈷水溶液對瓷土表面酸化處理后均勻負載到二氧化硅上，形成穩定的Co-O-Si和Al-O-Si的共價結構，負載過程并未破壞SiO2的結構且生成的復合物比表面積較大，同時添加竹纖維顆粒粘接在氧化鋁表面，提高了吸附性，可吸附H+增強使用壽命，利用本發明制得的復合固體酸催化劑催化效率高具有酸性強、不積碳、比表面積大、與產物容易分離的優點。
【IPC分類】B01J31-34, C07D319-12
【公開號】CN104857992
【申請號】CN201510241784
【發明人】俞奮玉, 周章凱
【申請人】安徽金邦醫藥化工有限公司
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年5月13日