專利名稱：改性絲光沸石二甲胺催化劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種甲胺合成催化劑，尤其是改性絲光沸石甲胺催化劑。
為提高對二甲胺的選擇性，改性的八圓環小孔分子篩、ZSM系分子篩和絲光沸石常用作甲胺催化劑，其中改性的絲光沸石對二甲胺具有較好的選擇性。1993年《精細石油化工》第5期第23-27頁公開了一種通過陽離子改性絲光沸石，以提高二甲胺的選擇性的方法，其中稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性的絲光沸石(簡稱為AHM，A代表稀土金屬或堿金屬、堿土金屬)對二甲胺都具有較高的選擇性。Segawa K，Tachbana H·J catal，1991，131482公開了一種在鈉型絲光沸石中引入氫離子改性絲光沸石的方法，可便產物中的二甲胺占2/3以上。現有的改性絲光沸石甲胺催化劑，二甲胺的選擇性雖有較大的提高，但遠未達到理想的效果。
本發明的目的是通過對稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性后的絲光沸石進一步改性，以提高催化劑的活性及二甲胺的選擇性，使其達到更為理想的效果。
本發明是通過將稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性的絲光沸石在銨的磷酸鹽溶液中涂漬來實現的。具體地說就是將稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性的絲光沸石按50～150的液固比，在濃度為0.1N～2N的銨的磷酸鹽溶液中，40～95℃的溫度下，涂漬0.5～5小時，再通過過濾、干燥，加入粘接劑、成型、焙燒，即制得本發明所述的催化劑。
本發明所述的催化劑的組成(重量百分數)為AHM 48～85銨的磷酸鹽1～5粘接劑10～50本發明的最佳實施條件是液固比為80～120，銨的磷酸鹽濃度為0.5～1.5N，涂漬溫度為60～85℃，涂漬時間為1～4小時，以膨潤土為成型粘接劑。
本發明具有如下優點1、催化劑的活性得到了提高，其活性達90％以上；2、大大提高了催化劑的對二甲胺的選擇性，其選擇性達90％以上；3、產物中除一甲胺與三甲胺之和小于10％以外，不產生甲醚、甲脂等物。
本發明可通過以下的實施例作進一步地說明。
實施例1把2gCeHM與200ml1N磷酸二氫銨溶液在65℃下涂漬1小時，過濾，在120℃干燥8小時，得到磷酸二氫銨涂漬的絲光沸石(PCeHM)，加1.2g膨潤土，成型(40～60目)后在600℃下焙燒2小時，得到所需催化劑。
該催化劑在0.2g裝載量，400℃常壓下氨醇比為2時，活性可達99％，二甲胺選擇性為98.7％，三甲胺選擇1.3％。
實施例2把2gCeHMg與250ml0.3N的磷酸氫二銨溶液在90℃下涂漬3小時，過濾，在120℃下干燥8小時，得到磷酸氫二銨涂漬的絲光沸石(PCeHM)，加0.8g高嶺土，成型、焙燒條件同實施例1。
在與實施例1相同的條件下，該催化劑活性達90.4％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝0∶94.7∶5.3。
實施例3把2gKNM與100ml1N磷酸銨溶液55℃下涂漬2小時，過濾，在120℃下干燥10小時，得到磷酸二氫銨涂漬的絲光沸石(PKHM)，加2g克膨潤土，成型(40～60目)后在650℃焙燒2小時，得到所需催化劑。
在與實施例1相同的條件下，該催化劑活性達92.1％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝6.1∶90.6∶3.3實施例4把2gMgHM與80ml2N磷酸銨溶液在65℃下涂漬1.5小時，過濾，在120℃下干燥10小時，得到磷酸二氫銨涂漬的絲光沸石(PMgHM)，加0.6克膨潤土，成型(40～60目)后在600℃焙燒2小時，得到所需催化劑。
在與實施例1相同的條件下，該催化劑活性達94.2％，一甲胺∶二甲胺∶三甲胺＝0.4∶95.2∶4.權利要求
1.用稀土金屬、堿金屬或堿土金屬改性絲光沸石(AHM)，其特征是將改性后的絲光沸石按50～150的液固比，在濃度為0.1N～2N的銨的磷酸鹽溶液中，40～95℃的溫度下，涂漬0.5～5小時，過濾、干燥后加入粘接劑成型、焙燒。催化劑的重量百分數組成為AHM48～85，銨的磷酸鹽1～5；粘接劑10～50。
2.根據權利要求1所述的方法，銨的磷酸鹽濃度為0.5～1.5N，固液比為80～120，涂漬時間為60～85℃，涂漬時間為1～4小時。
3.根據權利要求1所述的方法，粘接劑為膨潤土。
全文摘要
改性絲光沸石二甲胺催化劑,本發明通過用銨的磷酸鹽溶液對稀土金屬或堿金屬、堿土金屬改性后的絲光沸石涂漬改性,可大大提高這類二甲胺催化劑的催化活性和二甲胺的選擇性,使其催化活性達到90%以上,二甲胺的選擇性達90%以上,產物中一甲胺與三甲胺之和小于10%,且不產生甲醚、甲脂等物。
文檔編號B01J29/00GK1181994SQ9612298
公開日1998年5月20日 申請日期1996年11月13日 優先權日1996年11月13日
發明者李鳳儀, 邱祖民, 羅來濤 申請人:南昌大學