專利名稱：：用于氟化反應的催化劑及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種改進的用于氟化反應的催化劑和一種通過烴或鹵代烴和氟化氫的催化反應生產氟化烴的方法。本發明還涉及一種改性的含鉻催化劑，具體地說是一種改性的氧化鉻，鹵代氧化鉻或者鉻的鹵氧化物催化劑以及通過1-氯-2，2，2-四氟乙烷和氟化氫的催化反應生產1，1，1，2-四氟乙烷之方法的最佳實施例。以烴或鹵代烴和氟化氫的催化汽相氟化反應生產氟化烴(包括除了氟以外還含有鹵原子的氟化烴)是公知的，并且大量的催化劑已用于這種方法中。一般是含鉻和以鉻為基質的催化劑，特別是氧化鉻經常用于現有技術中。例如英國專利1，307，224公開了氧化鉻或鹵代氧化鉻可用于三氯乙烯和氟化氫的汽相反應中生產1-氯-2，2，2-三氟乙烷，以及英國專利1，589，924公開了氧化鉻或鹵代氧化鉻可用于1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫的汽相反應生產1，1，1，2-四氟乙烷。同樣的催化劑也可用于氯二氟乙烯的氟化反應生產1-氯-2，2，2-三氟乙烷，例如英國專利1，589，924公開了一種從1，1，1，2-四氟乙烷中除去氯二氟乙烯雜質的方法。現已發現，在催化劑中加入一定量的鋅可提高含鉻催化劑的活性。本發明提供了一種含有一定量提高活性的鋅或一種鋅化物的用于氟化反應的含鉻催化劑。本發明還提供了一種在汽相和在此定義的氟化反應催化劑存在條件下，用烴或鹵代烴和氟化氫反應生產氟化烴的方法。一定量提高活性的鋅或鋅化合物可存在于含鉻催化劑之中或之上，也就是說鋅或鋅化合物可以混入含鉻催化劑中或負載在催化劑的表面，這在一定程度上取決于制備本發明改進催化劑的特定方法以及催化劑的特定組成。含鉻催化劑最好是氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的氟氧化物之含鉻催化劑。含鉻催化劑也可以是鉻本身。但是，一般在制備用于氟化反應的催化劑時，或在下文描述的催化劑的預氟化處理過程中，最初的催化劑無論是什么形式的鉻都要轉化為氧化鉻，鹵代氧化鉻或鉻的氟氧化物。此外，含鉻催化劑還可以含有除了氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的氟氧化物以外的金屬氧化物、鹵代金屬氧化物或氟氧化金屬化合物，它們可以代替氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的氟氧化物來使用。例如金屬氧化物可以是氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯。尤其在制備催化劑過程中，至少有部分氧化鎂和氧化鋁分別轉化為氟化鋁和氟化鎂。因此，含鉻催化劑還可含有金屬氟化物，例如氟化鋁和氟化鎂。因此，含鉻催化劑可含有一定量的在混合金屬氧化物載體之中和/或之上的提高活性的鋅或一種鋅化合物。例如氧化鉻/氧化鎂或氧化鉻/氧化鋁，或者含鉻催化劑可含有一定量的在含鉻金屬氧化物載體之中和/或之上的提高活性的鋅或鋅化合物，例如，鋅負載在含鉻的氧化鋁或氧化鎂上。在后面這種情況下，鉻在制備過程中可轉化為氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的氟氧化物。另外，含鉻催化劑可含有一定量的在混合金屬氧化物/氟化物載體之中和/或之上的提高活性的鋅，例如氧化鋁/氟化鉻或氧化鉻/氟化鎂;或一定量的在金屬氟化物上的提高活性的鋅，例如氟化鉻、氟化鎂或氟化鋁;或混合金屬氟化物載體，例如氟化鉻/氟化鋁或氟化鉻/氟化鎂。在上面所有例子中，催化劑必含有一種形式的鉻。此外，含鉻催化劑可含有一種活性碳載體。催化劑中鋅的量要達到使加入了鋅或鋅化合物的含鉻催化劑的活性提高的程度。鋅的量非常重要，因為加入太多的鋅會導致催化劑活性的下降而不是增加，并且只有當鋅以最佳量存在時活性才能大量提高。鋅的量至少在某種程度上取決于決定催化劑本身組成的催化劑的表面積以及制備催化劑的方法。一般地說，催化劑的工作面積越大，存在于催化劑之中和/或之上的鋅的最佳量越多。舉例說明，用浸漬方法把鋅混入工作表面積為20至50m2/g以氧化鉻為基質的催化劑中。當鋅的量大約是催化劑重量的0.5%至6%范圍內時，活性的提高達到最佳程度。優選的范圍是1%-5%(重量)，最好的范圍是2%-4%(重量)。鋅的量小于0.5%(重量)不足以大量提高催化劑的活性。同時，鋅的量大于6%(重量)會導致催化劑活性的降低，也就說明了基本催化劑的中毒。通過以上說明，對于有比較大的工作表面積的催化劑來說，例如大約為100m2/g，鋅的量可高達15%-25%(重量)，而對有比較小的工作表面積的催化劑來說，即小于20m2/g，例如大約為5m2/g，鋅的量可降至0.5%-1%(重量)。總之，鋅的量可在0.5%-25%(重量)范圍內，此范圍內優選的用量取決于含鉻催化劑的性質。很明顯，如上所給的鋅的量是指或是以鋅元素存在或是以一種鋅化合物存在的鋅的用量。但當鋅是以一種鋅化合物形式存在時，鋅含量僅指的是鋅的量，而不是鋅化合物的量。如上所述，為了大量提高催化劑活性的鋅的量取決于所用的特定的基本催化劑以及制備改性催化劑的方法。然而，對于任何特定的基本催化劑和催化劑的制備方法來說，助催化劑的最佳用量可通過常規實驗很容易地得出。鋅助催化劑可以以化合物的形式加到催化劑之中和/或之上。例如以鹵化物、鹵氧化物、氧化物或氫氧化物的形式，這至少在一定程度上取決于所用的制備催化劑的技術。在用浸漬氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的鹵氧化物的方法制備催化劑時，化合物最好是可溶性鹽，例如鹵化物、硝酸鹽或碳酸鹽，可溶性鹽用時呈水溶液或漿狀。也可以使氫氧化物助催化劑和鉻共沉淀，然后轉化為氧化物來制備催化劑，例如制備含有鋅和鉻的混合氧化物。不溶性鋅化合物和基本催化劑混合，研磨提供了又一制備催化劑的方法。制備以鉻的鹵氧化物為基質的催化劑的方法包括加一種助催化劑化合物到水合鹵化鉻中，然后焙燒此混合物。制備催化劑的又一方法包括還原六價鉻的化合物，例如用金屬鋅還原鉻酸鹽、重鉻酸鹽，特別是還原重鉻酸銨為三價鉻，接著共沉淀、洗滌和焙燒;或者把一種六價鉻的化合物和一種可氧化的鋅化合物混合成固體，例如醋酸鋅或草酸鋅，然后加熱混合物至高溫使六價鉻的化合物還原成三價鉻的氧化物，鋅鹽還原成氧化鋅。前面提到的任何一種方法或其它方法都可用于制備本發明的用鋅改性的含鉻催化劑。如上所述，加入催化劑中的助催化劑的量取決于所采用的催化劑的制備方法。我們知道，工作催化劑具有位于含鉻催化劑中的陽離子，型助催化劑的表面，例如氧化鉻、鹵氧化物或鹵化物的晶格結構，是這種表面助催化劑的量決定了催化劑的活性。因此，用浸漬法制備的催化劑所需助催化劑的量通常比用其它方法制備的催化劑以及含有位于非表面位置的助催化劑的催化劑所需助催化劑的量少。在用于氟化反應催化之前，氟化催化劑一般要經過和氟化氫以及一種可任意選擇的惰性稀釋劑進行預氟化處理。一般的預處理包括在250℃～450℃下與氟化氫最好是氟化氫和空氣的混合物進行混合。因而工作催化劑在經氟化的含鉻催化劑之中和/或之上至少含有部分氟化鋅，例如氟化的氧化鉻或鉻的氟氧化物。用于固定床或流化床的催化劑可以是大小合適的片或顆粒。催化劑可在溫度大約300℃至500℃下于空氣中經加熱定期地再生或再活化。空氣可以是帶有惰性氣體如氮氣或是帶有催化劑處理過程中出現的熱氟化氫的混合物，并且可以直接用于使用再活化催化劑的氟化反應過程。含鉻催化劑基體(未加助催化劑)的活性，如鹵代氧化鉻或鉻的鹵氧化物是由加入鋅或鋅化合物提高的。更具體地說，由1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫反應生成1，1，1，2-四氟乙烷的催化反應的催化劑的選擇性至少和相應的未加助催化劑的催化劑的選擇性一樣高，一般都超過85%。如果需要，催化劑除了鋅以外還可含有一種或更多種的金屬。例如鎳或鈷，或者是盡管通常不希望催化劑含其它金屬如鎳，鈷，但可含有其它二價金屬。本發明的進一步特征在于在烴或鹵代烴和氟化氫在汽相中的氟化反應中使用改性催化劑。烯烴(不飽和烴)或含有1至4個碳原子的鹵代烷烴，最好是至少含有一個氯原子的烯烴或鹵代烷烴可進行氟化反應，這些具體的氟化反應的例子是由1-氯-2，2，2-三氟乙烷生成1，1，1，2-四氟乙烷，三氯乙烯生成1-氯-2，2，2-三氟乙烷以及1-氯-2，2-二氟乙烯轉化為1-氯-2，2，2-三氟乙烷。其它可采用催化劑的氟化反應的例子是全氯乙烯與氟化氫在汽相中生成二氯三氟乙烷(123)、一氯四氟乙烷(124)和/或五氟乙烷(125)，以及全氯乙烯和氯氣以及氟化把在汽相中生成三氯三氟乙烷(113)、二氯四氟乙烷(114/114a)和/或一氯五氟乙烷(115)。使用含鉻催化劑的氟化反應的條件是那些使用過的已知條件，例如大氣壓或超大氣壓、氟化氫以及溫度180℃至大約500℃的范圍，這些條件取決于進行的特定的氟化反應。然而，和那些使用未加助催化劑的催化劑的反應相比，活性提高的催化劑能使反應在稍低一些溫度下進行而不降低反應效率。例如當使用未加助催化劑的催化劑時，需300℃或300℃以上的溫度才能在常壓下由1-氯-2，2，2，-三氟乙烷有效地生成1，1，1，2-四氟乙烷，而使用加鋅催化劑時，在較低溫度如280℃就可達到相同反應效率。另外，如果溫度相同如300℃，使用改性催化劑就需要較短的接觸時間。本發明方法的一個較好的實施例是在本發明的改性催化劑存在下，在汽相中由1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫反應制備1，1，1，2-四氟乙烷的方法。這種方法可在常壓或超大氣壓下，溫度大約在250℃至500℃內實現。此方法可以是二個或三個反應步驟中的任一步驟。例如此方法可以是由三氯乙烯生成1，1，1，2-四氟乙烷方法中的第二步，第一步是在含鉻催化劑存在下，三氯乙烯和氟化氫的汽相氟化反應。本發明的改性催化劑可以用在此兩步反應的第一步，也可用在第二步。第一步反應條件是在常壓或超計大氣壓下，溫度在大約180℃至大約300℃的范圍。由1-氯-2，2，2，-三氟乙烷制備1，1，1，2-四氟乙烷會使產品中含有1-氯-2，2，-二氟乙烯有毒雜質。這種雜質可通過在低于270℃，比如150℃-270℃，有含鉻催化劑存在下，通過在汽相中將這種雜質和氟化氫反應使其除去。本發明的改性催化劑可用于此反應中，因此提供了一種在三個反應步驟中的每一步都使用改性催化劑，由三氯乙烯制備基本上不含有1-氯-2，2-二氟乙烯的1，1，1，2-四氟乙烷的三步反應方法。上述兩步法由三氯乙烯制備1，1，1，2-四氟乙烷的最佳實施例包括如下步驟(A)1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫的混合物與活性提高的催化劑在250-300℃下于第一反應區相接觸生成1，1，1，2-四氟乙烷和氯化氫，還有未參加反應的起始物質;(B)將步驟A生成的所有產物還有三氯乙烯移到第二反應區，在有改性催化劑存在及于溫度為180-300℃下生成1-氯-2，2，2-三氟乙烷，1，1，1，2-四氟乙烷和氯化氫;(C)對步驟B的產物進行處理，從1-氯-2，2，2-三氟乙烷、未反應的氟化氫和未反應的三氯乙烯中分離出氯化氫和1，1，1，2-四氟乙烷的混合物;(D)將從步驟C得到的1-氯-2，2，2-三氟乙烷還有補充的氟化氫送到所說的第一反應區;和(E)從由步驟(C)得到的1，1，1，2-四氟乙烷/氯化氫混合物中回收1，1，1，2-四氟乙烷。至少在最佳實施例的步驟A中，通常用氟化氫的化學計算量。常用量包括每摩爾的1-氯-2，2，2-三氟乙烷需1至10摩爾的氟化氫，優選范圍是1至6摩爾。因此，此反應步驟的產物通常除了1，1，1，2-四氟乙烷、氯化氫和付產物外還有未反應的氟化氫。此方法這一步的最佳反應溫度在280℃至350℃范圍內，接觸時間1至100秒，優選5至30秒，壓力為5至20巴。通常在步驟B中，每摩爾的三氯乙烯需10至100摩爾的氟化氫，優選15至60摩爾的氟化氫。而且，這步反應產物通常含有未反應的氟化氫。接觸時間為1至100秒，優選5至30秒，溫度通常為180℃-300℃，壓力5至20巴。可用常規設備和技術完成組成本發明最佳實施例的反應和分離步驟。例如用水和氫氧化鈉水溶液洗滌氣體混合物(含有四氟乙烷和氯化氫)來回收步驟E中的1，1，1，2-四氟乙烷，然后干燥和濃縮四氟乙烷。根據本發明，包括最佳實施例，制備方法最好是連續的。在實際應用中，催化劑的失活、催化劑需周期性的再生或再活化會干擾制備的連續性。在制備過程中，引入空氣到催化劑上能抵銷催化劑的失活并且減少由于催化劑再生或再活化而中斷的次數。現用下面的實施例說明本發明，但不限于這些例子。實施例1至5把10g大小為0.5-1.4mm粒狀的、表面積為50m2/g的氧化鉻加到用氯化鋅(0.2g)與蒸餾水(10ml)配成的溶液中并攪拌，保證固體顆粒被溶液徹底浸濕。然后直接加熱干燥混合物，將產生的固體經篩分得到顆粒大小為0.5-1.4mm，含鋅量以氧化鉻計為0.9%W/W的精制催化劑。除了為生產一系列鋅含量高達6%W/W的精制催化劑使用高濃度的氯化鋅溶液外，上述過程可重復進行。用鋅提高活性的氧化鉻的氟化活性由一個常壓微型反應器測得。把催化劑(2g)裝到微型反應器中，在HF氣流中于300℃下調控1小時，然后加熱到350℃，并且在空氣/HF(1∶20)氣流中進一步調控大約15小時。接著往微型反應器中送入1-氯-2，2，2-三氟乙烷(133a)和HF氣體，摩爾比為1.0∶3.5，300℃接觸時間2秒。為了比較，對制備改性氧化鉻的未改性的氧化鉻的活性也做了實驗。研究的結果以1，1，1，2-四氟乙烷的產率列于表1，表明了加鋅于氧化鉻中對提高1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的產量是有益的。鋅浸漬的氧化鉻催化劑的活性在鋅含量大約為2至5%W/W的范圍內達到最大。</tables>實施例6把在實施例3中制備的催化劑裝到壓力反應器中，在250℃壓力10巴下用HF進行預氟化24小時。然后往反應器中送入133a和HF氣，二者摩爾比為1∶3.5。在壓力10巴反應溫度325℃下，接觸時間10秒，使用上面所述的物料能使134a的產量大于15%。反應選擇性大于99%。實施例7用氯化鋅(0.21g)與蒸餾水(5ml)配成的水溶液浸漬氧化鉻(4.8g)制備含鋅2%W/W的氧化鉻催化劑。在熱空氣流中120℃下干燥催化劑，并裝入Inconel反應器中。在310℃氮氣中干燥催化劑1小時，和在310℃下用氟化氫預氟化2小時。然后在310℃下把三氯乙烯和HF送入反應器，三氯乙烯和HF的摩爾比為1∶10，接觸時間1秒。鋅-氧化鉻催化劑把40.9%的三氯乙烯轉化為1-氯-2，2，2-三氟乙烷。對比之下，使用未改性的催化劑，只有26.7%的三氯乙烯轉化。實施例8至10把鋅或者以硝酸鋅的水溶液，或者以碳酸鋅的漿液加到三價鉻的氫氧化物中，用氫氧化氨調節溶液PH值至7。過濾、洗滌產生的固體物，在300℃氮氣中焙燒5小時，并壓片至密度為2g/CMS3，用各種濃度的碳酸鋅或硝酸鋅溶液可重復上述過程來生產許多在精制催化劑中含鋅達10%(重量百分數)的催化劑。根據實施例1至5的步驟在常壓下測定催化劑的活性。研究的結果以1，1，1，2-四氟乙烷的產率列于表2，表明了加鋅于氧化鉻中對提高1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的產量是有益的。</tables>實施例11至13除了三價鉻的硝酸鹽可代替三價鉻的氫氧化物使用外，根據實施例8至10的步驟可制備許多催化劑。根據實施例1至5描述的步驟測定催化劑的活性。研究的結果以1，1，1，2-四氟乙烷的產率列于表3，表明了加鋅于氧化鉻對提高1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的產量是有益的。</tables>實施例14把10g在實施例9中制備的催化劑裝到壓力反應器中，在300℃壓力10巴和HF進行預氟化24小時。然后往反應器送入HF和在133a中含0.5%(重量百分數)的三氯乙烯混合有機物料，有機物料與氟化氫的摩爾比為1∶3.5。用上面提到的物料在壓力為10巴，接觸時間11秒，溫度295℃的條件下，134a的產率達到12%，反應的選擇性大于99.5%。作為比較，在與實施例17描述的相同條件下對10g未改性的氧化鉻催化劑進行預氟化和活性實驗，溫度在330℃時，134a的產率為12%。反應選擇性為99.0%。實施例15至19把4.3g表面積為180m2/g、粒狀大小0.5-1.4mm的氧化鋁(由Harshaw有限公司提供)加到用氯化鋅(0.21g)和CrCl3·6H2O(0.51g)與蒸餾水(5ml)配成的水溶液中并攪拌，保證固體顆粒被溶液徹底浸濕。接著直接加熱干燥混合物，將產生的固體經篩分得到顆粒大小為0.5-1.4mm，含占氧化鋁重量2%Cr/2%Zn的精制催化劑。用不同濃度的氯化鋅可重復上述步驟來生產一系列含鉻2%(重量)和含鋅高達8%(重量)的精制催化劑。根據實施例1至5描述的步驟，在常壓下對催化劑的活性做了實驗。為了比較，對由三價氯化鉻水溶液制備的含2%Cr-Al2O3的催化劑的活性也做了測試。研究的結果以1，1，1，2-四氟乙烷的產率列于表4，表明了加鋅于含鉻氧化鋁中對提高1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的產量是有益的。實施例20至22把4.43g在300℃由氧化鋁和氟化氫反應24小時制得的粒狀大小為0.5-1.4mm、表面積13m2/g的三氟化鋁加到用氯化鋅(0.053g)和CrCl3·6H2O(0.51g)與蒸餾水(5ml)配成的水溶液中并攪拌，保證固體顆粒被溶液徹底浸濕。接著直接加熱干燥混合物，將產物的固體經篩分得到顆粒大小為0.5-1.4mm，含2%Cr/0.5%Zn-AlF3的精制催化劑。用各種濃度的氯化鋅可重復上述步驟來生產一系列含鉻2%(重量)，含鋅高達2%(重量)的精制催化劑。根據實施例1至5描述的步驟，在常壓下對催化劑的活性做了實驗。為了比較由三價氯化鉻水溶液制得的含2%Cr-AlF3和2.4%Cr-AlF3的催化劑的活性，也測定了它們的活性。研究的結果以1，1，1，2-四氟乙烷的產率列于表5，表明了加鋅于含鉻三氟化鋁中對提高1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的產量是有益的。實施例23把氧化鎂片(Merck&Co提供)研磨到顆粒大小為0.5-1.4mm)。把4.44g研磨的氧化鎂加到用氯化鋅(0.053g)和CrCl3·6H2O(0.513g)與蒸餾水(5ml)配成的水溶液中并攪拌，保證固體顆粒被徹底浸濕。接著直接加熱干燥混合物，將產生的固體經篩分得到顆粒大小為0.5-1.4mm，含2%Cr/0.5%Zn-MgO的精制催化劑。根據實施1至5描述的步驟，在常壓下對催化劑的活性做了實驗。為了比較，對用三價氯化鉻水溶液浸漬顆粒大小為0.5-1.4mm的氧化鎂制得的含2%Cr-MgO和2.4%Cr-MgO催化劑的活性也到了實驗。研究結果以1，1，1，2-四氟乙烷的產率列于表6，表明了加鋅于含鉻氧化鎂中對提高1，1，1，2-四氟乙烷(134a)的產量是有益的。</tables>權利要求1.一種含鉻的用于氟化反應的催化劑，其特征在于催化劑含有一定量的提高活性的鋅或鋅化合物。2.根據權利要求1的催化劑，其特征在于含鉻催化劑含有一種金屬氧化物、鹵代金屬氧化物或金屬鹵氧化物。3.根據權利要求2的催化劑，其特征在于金屬氧化物、鹵代金屬氧化物或金屬鹵氧化物中的金屬是鉻、鎂、鋁或鋯。4.根據權利要求3的催化劑，其特征在于含鉻催化劑含有氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的鹵氧化物。5.根據權利要求4的催化劑，其特征在于一定量的提高活性的鋅或鋅化合物負載在氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的鹵氧化物上。6.根據權利要求4或5的催化劑，其特征在于用一定量的提高活性的鋅或鋅化合物浸漬氧化鉻、鹵代氧化鉻或鉻的鹵氧化物。7.根據權利要求6的催化劑，其特征在于催化劑中鋅的量大約為0.5%至大約6%(重量)。8.根據權利要求4的催化劑，其特征在于含有鋅和鉻的金屬氧化物的混合物。9.一種增加用于氟化反應的含鉻催化劑活性的方法，它包括引入一定量的提高活性的鋅或鋅化合物至催化劑中。10.根據權利要求9的方法，包括將氫氧化鋅和氫氧化鉻共沉淀，然后把氫氧化物轉化為氧化鋅和氧化鉻。11.根據權利要求9的方法，包括用水溶性鋅鹽浸漬含鉻催化劑。12.一種生產氟代烴的方法，包括在汽相中有權利要求1至8限定的任一氟化催化劑存在下，將烴或鹵代烴和氟化氫反應。13.根據權利要求12的方法，其中鹵代烴包括含有1至4個碳原子及至少一個氯原子的烯烴或烷烴。14.根據權利要求13的方法，其中鹵代烴選自1-氯-2，2，2，-三氟乙烷、三氯乙烯、1-氯-2，2-二氟乙烯和全氯乙烯。15.根據權利要求14的方法，其中1-氯-2，2，2-三氟乙烷在汽相中和氟化氫反應生成1，1，1，2-四氟乙烷。16.根據權利要求15的方法，包括如下步驟(a)三氯乙烯和氟化氫反應生成1-氯-2，2，2，-三氟乙烷和(b)1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫反應生成1，1，1，2-四氟乙烷，其中至少在步驟(a)和(b)中的一步使用權利要求1至8限定的任何一種含鉻催化劑。17.根據權利要求16的方法，包括如下步驟(A)1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫的混合物與如權利要求1至8要求保護的任何一種催化劑于250-350℃下在第一反應區相接觸，生成1，1，1，2-四氟乙烷和氟化氫，還有未參加反應的起始物質;(B)將步驟A生成的所有產物還有三氯乙烯移到含有權利要求1至8要求保護的任何一種催化劑的第二反應區，在溫度180-300℃下生成1-氯-2，2，2-三氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷和氯化氫;(C)對步驟B的產物進行處理，從1-氯-2，2，2-三氟乙烷、未反應的氟化氫和未反應的三氯乙烯中分離含有氯化氫和1，1，1，2-四氟乙烷的混合物;(D)將從步驟C得到的1-氯-2，2，2-三氟乙烷混合物還有補充的氟化氫送到所說的第一反應區;和(E)從由步驟C得到的1，1，1，2-四氟乙烷/氯化氫混合物中回收1，1，1，2-四氟乙烷。全文摘要一種用于氟化反應的含鉻催化劑，它含有一定量的提高活性的鋅或鋅化合物。一種通過引入一定量的提高活性的鋅或鋅化合物至催化劑中增加用于氟化反應的含鉻催化劑活性的方法，以及一種生產氟代烴，特別是生產1，1，2-四氟乙烷的方法，它包括在汽相中有用鋅提高活性的含鉻催化劑存在條件下，將烴或鹵代烴特別是1-氯-2，2，2-三氟乙烷和氟化氫進行反應。文檔編號B01J23/26GK1064628SQ9210118公開日1992年9月23日申請日期1992年1月24日優先權日1991年3月7日發明者J·D·斯科特,M·J·沃森申請人:帝國化學工業公司