專利名稱：：鈷-鉬系-氧化碳變換催化劑的制備方法
技術領域：
：本發明涉及鈷-鉬系耐硫一氧化碳變換催化劑的制備方法，它是對中國專利CN87107892所述催化劑制備方法進行了改進。目前中小合成氨廠采用的油或煤制成的原料氣中，H2S及有機硫含量通常為1.5克/標準米3左右，有的多達5克/標準米3，由于通常的Cu-Zn系低溫變換催化劑耐硫性差(要求硫含量＜0.1ppM)無法使用，Fe-Cr系中溫變換催化劑因活性溫度高，變換反應進行不完全，消耗蒸汽量大，所以也不適用。為節能增產，需要研制活性溫度低的耐硫一氧化碳變換催化劑。近年來U.S.PatNO3，850，840，U.S.PatNO3，957，962，U.S.PatNO4，153，580和U.S.PatNO4，166，101報導了以Al2O3為載體的Co-Mo系耐硫一氧化碳變換催化劑，亦有較低的活性溫度，CN87107892報導的耐硫變換催化劑具有更優異的低溫活性及機械強度。上述各專利研制的Co-Mo-K(或其它堿金屬)一氧化碳變換催化劑的制法，大體上是將可溶性的鈷鹽(如Co(NO3)2、CoCl2、Co(AC)2、Co(HCoo)2、CoSO4等鹽類)，鉬酸銨，堿金屬(一般都用K)的可溶性鹽類分別用共浸或分浸在Al2O3載體上。然后在100-150℃下烘干，400-700℃下進行焙燒1-3小時而成。烘干、焙燒耗能費時，且有損催化劑的活性。本發明的目的是提供一種負載型Co-Mo系耐硫一氧化碳變換催化劑的制備方法，該方法制得的變換催化劑組成同CN87107892的催化劑，但其制備工序短，效率高，能耗少，產品活性好。本發明的目的是采用下述方法實現的，將活性載體如-Al2O3用可溶性鈷鹽(如選Co(NO3)2、CoCl2、Co(AC)2、Co(HCoo)2、CoSO4等中一種)，鉬酸銨，選用一種堿金屬(Na、K、Cs)的硝酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽等在氨水溶液中進行共浸、浸漬液濃度同CN87107892中所述濃度，浸漬后在室溫或陽光下進行涼干或曬干即制得產品。產品催化劑中含CoO3-7%，MoO315-22%，一種5-20%堿金屬(Na、K、Cs)氧化物。由于無焙燒工序，避免了組份中的二價Co在空氣中被氧化成難以還原的Co2O3，同時也避免了一次“熱漲冷縮”過程，減少了破損，提高了強度，增加了活性，縮短了工序、節省能耗，單位時間產率提高50%左右。催化劑活性測試是在原粒度(3-5mm)的測試裝置中進行的，條件是反應管內徑為32毫米，催化劑體積為30毫升(原粒度)，空速500時-1，汽氣比0.5，半水煤氣、溫度190℃，活性以一氧化碳的變換率表示。實施例1取不同工藝方法制備的Co-Mo系耐硫一氧化碳變換催化劑，采用上述測試條件，測得的活性及強度數值見表1。實施例2取5M3Co-Mo系耐硫一氧化碳變換催化劑裝于氮肥廠的低變爐內，采用CN1035781硫化方法，以H2S或CS2為硫化劑、硫化劑濃度1-4%、在溫度250-450℃下硫化3.5-4.5小時，其結果見表2。表2催化劑的工業應用效果</tables>注甲乙兩廠操作工藝條件相同，系統壓力8.5kg/cm2，空速1800時-1，進入系統反應汽氣比皆為0.5，其出口CO%為一月內的統計平均值。權利要求1.一種Co-Mo系耐硫-氧化碳變換催化劑的制備方法，它是將球形活性載體如-Al2O3，用一種選自Co(NO3)2、CoCl2、Co(AC)2、Co(HCoo)2的可溶性鈷鹽、鉬酸銨、及選自一種堿金屬(Na、K、Cs)的硝酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽，在氨水溶液中進行共浸，浸后干燥得催化劑產品，其特征是每次浸后不用高溫烘干、焙燒、而采用在室溫下或陽光下涼干或曬干。全文摘要本發明涉及一種耐硫—氧化碳變換催化劑的制備方法。該催化劑為Co—Mo系催化劑，是在載體上如—Al文檔編號B01J23/88GK1042482SQ8910845公開日1990年5月30日申請日期1989年11月7日優先權日1989年11月7日發明者陳勁松,華南平,李小定,王先厚,孔諭華,王致良,吳紅杰,金林申請人:湖北省化學研究所