專利名稱:用甲烷生產甲醛的方法及低鈉催化劑的制作方法
本發明涉及到一種生產甲醛的最佳方法及一種極好的、具有高度選擇性的甲醛催化劑。該方法是使用特定的催化劑使甲烷部分氧化來實現的。
工業上主要是由甲醇生產甲醛。這需要大量的熱使甲烷變為甲烷氣體。甲烷氣反應后生成甲醇，同時放出少量熱。隨后，使甲醇被氧化生成甲醛，同時又放出少量的熱。上述合成方法需多步驟完成且能量利用率低。
過去，有少量甲醛是由部分氧化低石油烴來生產的。此過程是在加壓條件下，烴的氣體在空氣或氧氣中部分氧化，隨后快速冷卻、冷凝并且用水吸收產物以形成粗溶液。為得到甲醛，必須將它從其它反應物中分離出來，其他產物例如甲醇、乙醛、丙醇、丙醛和有機酸。分離出來的甲醛是一種稀溶液，還需將其濃縮至所需的濃度。丙烷和丁烷也是生產甲醛的基本的烴原料，由丙烷的丁烷氧化所生產的產物包括甲醛、乙醛、丙醇、丙醛、甲醇、n-丙醇、異丙醇和丁醇。
西德專利公開說明書2404738(申請人Bayes)公開了使用附載在不同類型載體上的不同種類型的金屬氧化物將甲烷氧化成甲醛的方法。這些金屬氧化物在周期表中的第Ⅴ、Ⅵ和/或Ⅶ族。即釩、鈮、鉭、鉻、鈾、鉬、鎢、鎂、锝和錸的化合物，這些化合物相互混和或與象二氧化硅、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈣、氧化物、氧化鎂、或氧化鉀這樣的其它氧化物混合。在使用甲烷的第一個實施例中，催化劑含10%(重量)的鉬，以M0O3形式附載在二氧化硅上作為催化劑。
上述文獻對尋求最佳的甲烷轉化催化劑是無益的，它沒有注意到載體的邊界狀態。如下面的實施例將提及的那樣，這種邊界狀態使二氧化硅與氧化鋁和其它金屬氧化物聚合在一起，這樣，當氧化鋁作為載體時，其效果就與本發明的催化劑不同了。
而且，貝爾(Bayes)的文獻也沒有注意到低濃度鈉的邊界狀態。如下面對比實施例1和表1所述的那樣，即使按西德專利申請實施例1那樣使用氧化鉬-二氧化硅混合物時，它對于甲醛的選擇性也低于本發明的。上述的差異主要取決于二氧化硅中起重要作用的鈉含量。由于一般的原材料中都含有鈉，所以存在于各種形式二氧化硅中的鈉需經過水溶液處理。西德專利公開說明書2404738甚至允許所使用的催化劑中Na2O的含量高達5%(重量)。象在實施例7-10中將提及的那樣，在甲烷部分氧化生成甲醛的過程中，這樣濃度的鈉對催化劑有毒化作用。
美國專利3，996，294 Imer等人和Bayes公開了用不含鉬的二氧化硅作催化劑由甲烷生產甲醛的方法。如實施例中所述那樣，純二氧化硅〔例如凱布特公司(Cabot Cozposation)的產品凱布思爾(Cabosil)作催化劑對甲醛的選擇性低于本發明所獲得的選擇性。愛莫爾(Imre)等人的專利的一些實施例中所用的催化劑是由加有少量其它氧化物的二氧化硅制備的。在此沒有給出使用氧化鉬的實施例，盡管在與西德專利公開說明書對比時給出了一個能使用的金屬氧化物的概括性表格，它包括鋁、鐵、釩、鉬、鎢、鈣、鎂、鈉或鉀的氧化物，并且附有可以使用NaO含量高達5%(重量)這一特殊參考值。
日本公開特許公報58-92629公開了一種以Na2O或氧為氧化劑的SiO2-M0O3催化劑。但是在O2氧化的情況下，這些催化劑對甲醇或甲醛的選擇性就沒什么作用了。利烏(Liu)等人發表的一篇文章〔發表于化學協會化學通訊雜志、1982年78期(J.Chem.Soc.Chem.Commun.1982，78)和美國化學協會雜志、1984年106期4117(J.Am.Chem.Soc.1984，106，4117)〕描述了一種鉬-二氧化硅催化劑，是用氧化氮使甲烷部分氧化生成甲醇和甲醛。使用N2O作氧化劑過于昂貴了，況且催化劑中的二氧化硅的形式也是昂貴的。
英國專利1398385公開了一種在缺少載體成粘合劑的情況下由M0O3和CuO組成的甲烷部分氧化催化劑。發明人指出高級烴至少在2%(體積)時此工藝才有效，且主要氧化產物為甲醇，甲醛最高達15.5%。
英國專利1244001公開了幾種烴部分氧化的催化劑。所有這些催化劑都含M0O3。本發明權利要求
中氧化產物主要也是甲醇，對甲醛的選擇性最高為8%。
本發明的目的是為了由甲烷生產甲醛，且沒有那些將帶來分離問題的副產品，并得到一種能完成此過程的催化劑。
本發明的目的是部分氧化甲烷次生成甲醛
本發明的目的是為使甲烷高選擇性地轉化為甲醛。
本發明的目的是為了得到一種使甲烷轉化為甲醛的具有高度選擇性的甲醛催化劑。
本發明的目的是為了生產一種具有低鈉濃度的二氧化硅載體的甲烷轉化催化劑。
本發明的目的就是為了用經濟的且商業化的二氧化硅(經處理以減少鈉含量)來生產一種甲烷轉化催化劑。
本發明的目的是為了用酸洗的二氧化硅或酸洗沉積的二氧化硅(具有低的鈉含量)來生產一種甲烷轉化催化劑。
本發明的目的是為了生產一種具有低鈉濃度的超高純二氧化硅載體的甲烷轉化催化劑。
本發明的目的是為了生產一種甲烷轉化催化劑，該甲烷轉化催化劑在氧消耗量為3.2%時，對甲醛的選擇性高于40%。
隨著對本發明過程的描述，這些目的將非常明顯。
在此，催化過程得以改進使甲烷高選擇性地轉化為甲醛。該過程使用的催化劑為M0O3，以低鈉二氧化硅為載體。M0O3的濃度從起催化作用的量起直到50%(重量)M0，最好是在0.5%(重量)M1到15%(重量)M0之間。盡管也可以使用高于15wt%M0的催化劑，但此時由于升華作用會迅速損失M0O3，這種升華損失對下一流程有嚴重影響，所以填加高濃度的M0O3不是最佳方案。二氧化硅載體的表面積在20-1000米2/克的范圍內，優先選用30-600米2/克的范圍。二氧化硅載體應含少量鈉，比如在0-350ppmNa范圍內，優先選用0-100ppmNa的范圍，最好在0-20ppmNa范圍內或在1ppm以至更少的水平。象二氧化硅凝膠或沉積二氧化硅那樣的市場上可買到且不太貴形式的二氧化硅經酸洗除去過量鈉后而被使用。
一種用于甲烷轉化為甲醛含M0O3的、具有最高度選擇性的甲醛催化劑使用了一種超純二氧化硅做載體。這種二氧化硅至少含99.99%(重量)的二氧化硅，而鈉的含量在50ppm以下，若鈉含量低于4ppm更好，且最好低于2ppm。這些催化劑提供了非常大的轉換數，即大約每小時每平方米催化劑生成38毫摩爾甲醛。上述轉化率比類似的由蒸發二氧化硅為載體的M0O3催化劑的轉化率將近高六倍。較高的轉化率是有益的，因為它可以減小反應器的尺寸，這樣必然可以減少基本投資。
本發明公開了，當使用含有效催化量的M0O3催化劑時，甲烷與氣體中的氧氣反應高選擇性地轉化為甲醛的性能，這些M0O3附載在經嚴格選擇而鈉含量低于350ppmNa的二氧化硅載體上。如下面實施所述的那樣，上述的包括各種二氧化硅載體，如經過酸洗除去過量的鈉，能夠使用商業化的且不太貴的如二氧化硅凝膠或沉淀二氧化硅那樣形式的二氧化硅。屬于最先選用的二氧化硅載體是一種二氧化硅含量至少是99.99%(重量)的超純二氧化硅，可以用水解四醇
的方法制備它。由這種超純載體制成的催化劑顯示出最高度的選擇性和最高的轉化數。
本催化劑既可通過初潮濕技術又可通過蒸發干燥含鉬溶液中低鈉形式二氧化硅的粘液來制備。在初潮濕技術中，用含鉬溶液與浸漬二氧化硅微孔體積相等的量浸漬二氧化硅顆粒。在蒸發干燥技術中，將二氧化硅顆粒放入適量含鉬水溶液中，并且蒸發掉溶劑。
如果催化劑是粉狀的，可將其壓成塊、破碎且過篩，以獲得尺寸均勻的顆粒放入反應器。顆粒尺寸可以根據反應器的結構調整和選擇。
浸漬鉬的最佳方式是使用溶于水或溶于非常稀的過氧化氫溶液的仲鉬酸銨。其它可用的鉬鹽包括草酸鉬和磷酸鉬。
用這兩個方法中的任一方法生產催化劑，均可使M0O3的濃度在起催化作用的鉬含量0.5%(重量)和50%(重量)之間，且最好是在0.5%(重量)至15%(重量)之間。由鉬生產的催化劑，當加入高于15%(重量)M1時，由于升華作用催化劑迅速損失M0O3因升華的M0O3能夠傳至下一過程且產生不利影響，所以催化劑中加入過多M0O3并不是有利的。
要使三氧化鉬-二氧化硅催化劑對于由甲烷合成甲醛時具有最高的選擇性，二氧化硅必須是低鈉含量。這可以使用一種原本就是低鈉含量的二氧化硅〔例如凱布特公司(Cabot Corporal)的產品凱布思爾(Cabosil)〕或由原為高鈉含量二氧化硅(例如中濃度“ID”二氧化硅凝膠或Sylox-15那樣的沉積二氧化硅)中除去鈉得到的二氧化硅。這些產品均由W.R.Grace公司的戴維森(Davison)化學部生產。更進一步達到低鈉含量水平的方法是使用一種超純形式的二氧化硅，其SiO2含量至少是99.99%(重量)，它可以通過水解四醇硅的方法獲得。
二氧化硅最終含鈉量應在0至350ppmNa之間，優先選用0至100ppmNa之間，最好是在0至20ppmNa之間或低于1ppm的水平。就象實施例7-10中所述那樣，由M0O3-SiO2系統催化時，即使低濃度鈉的出現對于甲烷氧化為甲醛也是極為有害的。該二氧化硅的表面積一般在20-1000米2/克范圍內，優先選用30-600米2/克的范圍。
雖然蒸發二氧化硅可以具有低的鈉含量，但是，經酸洗的二氧化硅凝膠和沉積二氧化硅有其重要的優點，即由于其原料成本低，所以其價格僅為蒸發二氧化硅的三分之一至二分之一之間。
在溫度為500-700℃，存在包括大氣壓在內的各種壓力，空間速率在1000-20000小時-1之間(在標準狀態下的GHSV)，且氣體組成從0.5%O2(以氧氣或空氣形式存在于CH4中)到爆炸上限的條件下，該催化劑可用于將甲烷氧化為甲醛。上述爆炸上限取決于壓力和惰性組分的濃度，這些正如C.M.Coopes和P.J.Weizevich在《化學工業工程》第21卷(1929)第1210頁(Ind.Eng.Chem.，21，(1929)1210.)上所討論的那樣。在最佳條件下，可獲得超過90%(碳基)的甲醛選擇性。
根據入口和出口氧氣的濃度可以確定氧氣的消耗量。當在氧氣消耗量為3.2%時，按本發明制備的催化劑其選擇性大于40%。
最好通過水解象四乙醇硅那樣的四醇硅的醇溶液，然后緩慢干燥并煅燒來制備超純的二氧化硅載體。
在描述了本發明的基本情況之后，下面給出一些實施例以說明具體方案。
實施例1
本實施例說明用超純二氧化硅做催化劑的制備。
將104克四乙醇硅溶于104克乙醇中以制備超純材料，將濃銨溶液加入該混合溶液中直到PH值超過9.0時，立即開始出現凝膠，讓上層清液蒸發一夜，在70℃條件下將凝膠在空氣中干燥5天，然后在500℃條件下在空氣中煅燒2小時。
催化劑是這樣制備的，即以初潮濕的方法用0.158克4-水合物仲鉬酸銨浸漬5克二氧化硅，在482℃煅燒三小時。所得的催化劑含1.6%(重量)鉬，且鈉含量在感應耦合等離子體分析技術檢測范圍之內，BET(測定比表面的方法)表面積是47米2/克。將催化劑壓成塊，破碎并過美國25-35篩。
實施例2
本實施例說明用蒸發二氧化硅做催化劑的制備。
催化劑是這樣制備的，即用10.82克4-水合物仲鉬酸銨浸漬50克“凱布思爾”(Cabosil)(由凱布特(Cabot)公司制做的一種蒸發二氧化硅)，并將浸漬產物在482℃煅燒三小時。生成的催化劑含9.75%鉬且鈉含量低于4ppm，BET表面積接近210米2/克。將催化劑壓成塊，破碎且過美國25-35篩。
實施例3
本實施例說明用酸洗過的硅膠做催化劑的制備。
將1份15克經予先用PH值為3的稀硫酸在100℃下洗滌2天的干燥戴維森(Davison)中濃度硅膠過美國25-35篩，并且用溶于30CC水中的3.25克4-水合物仲鉬酸銨溶液浸漬它。隨后蒸發干燥并在600℃煅燒4小時，生成的催化劑表面積為232米2/克，鉬含量為8.63%(重量)且鈉含量低于20ppm。
對比實施例1
該催化劑是用市場上可買到的沒有降低鈉含量的二氧化硅凝膠制備的。
商用級二氧化硅凝膠〔由W.R.Crac′e公司的戴維森(Davison)化學部生產的戴維森(Davison)“ID”〕不經進一步處理而被使用。除去用硫酸處理以降低鈉含量外，按實施例2的方法使用上述材料制備催化劑。制得的催化劑鉬含量為9.7%(重量)鈉含量為520ppm且BET表面積為282米2/克。該實施例實際上可從貝爾(Bayer)的西德專利公開說明書2，404，738中的實施例1推出。在那里貝爾(Bayer)沒有提及應限制鈉的含量，所以他所用的二氧化硅很可能有較高的鈉含量。這種解釋可以通過第4頁上的說明加以證實，即Na2O含量達到5%(重量)時，催化劑仍有效。
實施例4
本實施例說明使用經過酸性的沉積二氧化硅做催化劑的制備。
用溶于水中初潮濕的1.08克4-水合物仲鉬酸銨浸漬5克預先在室溫下用PH值為3的稀硫酸洗滌過的干燥戴維森(Davison)Sylox-15二氧化硅試樣。生成的固體在482℃煅燒3小時，壓成塊，破碎且過美國25-35篩。該催化劑鉬含量為9.9%(重量)、鈉為310ppm，BET表面積為164米2/克
實施例5
本實施例說明用經酸洗過的二氧化硅凝膠做含鉬量低的催化劑的制備。
除去僅將鉬含量控制在1.8%且鈉含量減至1ppm外，按照實施例3的方法可制備經酸洗的二氧化硅凝膠催化劑。
實施例6
本實施例說明用氧化鋁為載體做一種對比催化劑的制備。
將69.4克4-水合物仲鉬酸銨溶于31克(30%)過氧化氫和379毫升水的混合物中。隨后碾磨加入按美國專利4，154，812制備的500克氧化鋁，壓濾，在230°F下干燥一夜，在900°F煅燒3小時，破碎并過美國25-35篩。該催化劑含鉬11.8%(重量)，含鈉為290ppm且BET表面積為180米2/克。
實施例7
本實施例陳述了由實施例1-6、對比實施例1、純的凱布思爾(Cabosil)二氧化硅和用實施例1制得的無M0O3的超純載體材料做的催化劑的作用。
將0.20克(接近0.54cc)過篩的催化劑試樣放入外徑為3/8英寸的石英玻璃試管中的石英玻璃上并覆蓋石英玻璃(0.2克過美國25-35篩的)這樣就形成了一個預熱帶。將一熱電偶插入其底部使其頂端在催化劑入口截面上。
在一大氣壓下，使分別含有95%甲烷和5%氧以及含有90%甲烷和10%氧的氣體混合物流過試管，其空間流速為2500-10000小時-1(標準狀態下)，同時試管被加熱至575℃、600℃ 625℃和650℃。使出口氣體通過熱示蹤聚四氟乙烯管進入氣體色譜儀，在那兒，使用與Posopak T柱相聯的甲醛檢測儀(methanize)和火焰電離檢測器分析甲醛和二氧化碳。用其有碳球柱的熱傳導率檢測器分析其它氣體。用于甲醛的甲醛檢測儀(methanize)是用色帶法校準的。參看Wert，P.W.和SenB.，Z.所著《分析化學》153卷(1956)第177-183頁(Anal.Chem.153(1956)177-183)。表格1列出其結果。在此表中，氧消耗量定義為-大氣壓時，入口和出口氧的濃度差。
隨著甲烷氧化反應繼續進行，如通過高氧消耗測得的那樣，更多的作為最終產物的CO、CO2和H2O的形成導致甲醛媒介的選擇性下降。在所研究的各個條件的范圍內，選擇性與氧消耗量呈函數，而與導致這一消耗所必須的溫度和空間流速無關。
結果表明，按照本發明實施例1～5的二氧化硅載體催化劑具有高達96%的選擇性是較優的催化劑，而象實施例6那樣不含二氧化硅的氧化鋁載體催化劑由于不能知道其甲醛合成活性，所以是不合適的催化劑。
凱布思爾(Cobosil)型純凈二氧化硅作為一種氧化催化劑顯示出一些活性，但是對于甲醛其選擇性大大低于本發明實施例1～5中的含M0O3的催化劑。同樣，僅用實施例1的超純二氧化硅而無M0O3將同樣形成一個選擇性低的不良催化劑。
表1中還列出了關于貝爾(Bayer)的西德專利公開說明書2，404，738(10%(重量)Mo且M0O3附載于SiO2)及愛莫爾(Imre)等人的美國專利3.996.294(純SiO2)的兩個數據。閱讀這些專利，沒有發現它指出低鈉含量的臨界值。在對比實施例1中，采用原有工藝用來減少鈉含量的市場可買到的二氧化硅凝膠制備3M0O3-SiO2催化劑。對應各相同氧消耗時，對比實施例1的催化劑比按照本發明的低鈉催化劑的選擇性低。
在650℃、2500小時-1(GHSV、標準狀態)、1大氣壓條件下，讓含有10%O2的甲烷蒸氣通過催化劑以評定其性能。通過氣體色譜儀和轉換數確定的甲烷轉化百分數列于表2中，其中轉換數為毫摩爾甲烷/每平方米催化劑每小時(一種特殊的活性計量單位)。
這些結果說明，超純二氧化硅載體氧化鉬催化劑具有特別高的特定的活性。含有氧化鉬的催化劑其活性高于僅含二氧化硅的催化劑，并且，經過酸洗的二氧化硅凝膠載體催化劑，其特定活性是“買來的”二氧化硅凝膠載體催化劑的兩倍以上。除表1的描述之外，氧化鋁載體催化劑也具有高的特定活性，它可生產出不能測定的甲醛，并且甲烷主要被氧化為二氧化碳和水。
實施例8-11
這些實施例說明在兩種類型二氧化硅載體上各種濃度鈉的作用。
凱布思爾(Cabosil)二氧化硅鈉含量低于4ppmNa要想加鈉，可用PH值為10.2的NaOH稀溶液在100℃洗滌它。另一方面，二氧化硅凝膠在生產時帶進鈉，要想減鈉，可用PH值為3的稀H2SO4在不同溫度下洗滌它。對經處理和未經處理的二氧化硅凝膠則用實施例3的方法制成催化劑(此催化劑用實施例2的方法制備)。按照實施例7對這些催化劑進行試驗并將結果列入表3中。
這樣，可以觀察到，當使用M0O3-SiO2系統進行催化時，不論什么類型的二氧化硅載體，即使存在低濃度的鈉時，對甲烷氧化成甲醛的選擇性也有很大的毒化作用。
實施例12-13
這些實施例說明用于部分氧化甲烷的，附載于二氧化硅上的低M0O3含量的催化劑的性能。
除去M0含量為1.8和10%外，按照實施例3的方法制備酸洗二氧化硅凝膠催化劑。按照實施例7中一般方法測試該催化劑，而不是在標準狀態下2500小時-1的GSHV、1大氣壓、甲烷中含10%O2且650℃的條件下。結果在表4中陳述。
通過測量甲烷轉化率和甲醛產量所測定的活性(在相同條件下測得)，對于含1.8%的低含量鉬催化劑來說其活性是比較高的。產量定義為選擇性和轉化率的乘積。
很明顯，以上詳細描述僅給出一些說明，在不脫離本發明宗旨的情況下，還可以做出一系列改動。
勘誤表
文件名稱 頁 行 補正前 補正后
說明書 1 14 丙烷的丁烷 丙烷和丁烷
1 倒4 鎂 錳
1 倒3 或 氧化鈉或
權利要求
1、一種部分氧化甲烷以得到甲醛的方法，其特征在于用在氣體中的氧氣通過含有附載于二氧化硅載體上的M0O3的催化劑來實現，該二氧化硅載體的鈉含量低于350ppm，所述的M0O3的含量從起催化作用的量直到催化劑的M0含量50%左右。
2、按權利要求
1所述的方法，其中二氧化硅由下列這組中選出水解四醇硅獲得的二氧化硅、蒸發二氧化硅、酸洗的二氧化硅凝膠、酸洗過的二氧化硅和它們的混合物。
3、按權利要求
1所述的方法，其中所述的二氧化硅載體的BET氮表面積至少為20米2/克。
4、按權利要求
1所述的方法，其中所述的二氧化硅載體的鈉含量低于100ppm。
5、按權利要求
4所述的方法，其中所述的二氧化硅載體的鈉含量低于20ppm。
6、按權利要求
5所述的方法，其中所述的二氧化硅載體的鈉含量為1ppm左右或更少。
7、按權利要求
1所述的方法，其中所述的M0O3的量(用%M0(重量)表示)為高至15% M0(重量)。
8、按權利要求
7所述的方法，其中所述的M0O3量為以0.5%(重量)M0左右至15%M0(重量)。
9、按權利要求
2所述的方法，其中所述的二氧化硅是由水解四醇硅得到的，且鈉含量低于4ppm。
10、按權利要求
9所述的方法，其中所述的鈉含量低于2ppm。
11、按權利要求
1所述的方法，其中所述的二氧化硅載體為用酸洗過的二氧化硅凝膠。
12、按權利要求
1所述的方法，其中所述的二氧化硅載體為用酸洗過的沉積二氧化硅。
13、一種適合于部分氧化甲烷的催化劑，它由M0O3和二氧化硅載體組成，其中所述的二氧化硅由酸洗硅膠和酸洗沉積二氧化硅中選出，具有低于350ppm的鈉含量，且M0O3量從起催化作用開始直至M0含量為催化劑重量的50%左右。
14、按權利要求
13所述的催化劑，其中所述的二氧化硅載體的BET氮表面積至少為20米2/克。
15、按權利要求
13所述的催化劑，其中所述的鈉含量低于100ppm。
16、按權利要求
15所述的催化劑，其中所述的鈉含量低于20ppm。
17、按權利要求
16所述的催化劑，其中所述的鈉含量為1ppm左右或更少。
18、按權利要求
13所述的催化劑，其中所述的M0O3的量(以%M0(重量)表示)直至15%(重量)M0。
19、按權利要求
18所述的催化劑，其中所述的M0O3的量以0.5%(重量)M0左右至15%M0(重量)。
20、按權利要求
13所述的催化劑，其中所述的二氧化硅載體為酸洗的二氧化硅凝膠。
21、按權利要求
13所述的催化劑，其中所述的二氧化硅載體為酸洗的沉積二氧化硅。
22、一種適合于甲烷部分氧化的催化劑，它由M0O3和二氧化硅載體組成，其中二氧化硅純度至少是99.99%，所有不純物低于100ppm，且具有低于50ppm的鈉含量，M0O3量從起催化作用起直至催化劑含M0的量50%左右。
23、按權利要求
22所述的催化劑，其中所述的二氧化硅載體的BET氮表面積為至少20米2/克。
24、按權利要求
22所述的催化劑，其中所述的鈉含量低于4ppm。
25、按權利要求
24所述的催化劑，其中所述的鈉含量低于2ppm。
26、按權利要求
25所述的催化劑，其中所述的鈉含量為1ppm左右或更少。
27、按權利要求
22所述的催化劑，其中所述的M0O3的量(以%M0(重量)表示)直至15%(重量)M0。
28、按權利要求
27所述的催化劑，其中所述的M0O3的量為0.5%M0)(重量)左右到15wt%M0。
29、按權利要求
22所述的催化劑，其中所述的二氧化硅由水解四醇硅得到。
專利摘要
用甲烷(如天然氣)和氣體中的氧氣制備甲醛，以二氧化硅為載體做催化劑，二氧化硅中鈉的含量低于350ppm且具有起催化作用量的MoO3。低鈉形式的二氧化硅載體可由二氧化硅凝膠或沉積二氧化硅洗滌由蒸發二氧化硅或超純(純度至少為99.99％)形式的二氧化硅得到。超純形式二氧化硅可由水解四醇硅得到。一般來說，含鈉越少，催化劑就越好。
文檔編號C07C47/048GK86102245SQ86102245
公開日1986年10月15日 申請日期1986年4月4日
發明者尼古拉斯·戴維·斯潘塞 申請人:格雷斯公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan