一種生產鈀催化劑的方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種催化劑的制備工藝，特別是一種生產鈀催化劑的方法。 技術背景
[0002] 提高鈀離子和鈀原子在樹脂載體中的穩定性是決定成敗的關鍵。鈀流失是高附載 鈀催化劑失活的主要原因。在加氫反應階段，鈀可能會形成可溶的復雜化合物而流失。鈀碳 催化劑中鈀流失的主要原因與制造過程中Pd晶粒集中在樹脂表面深淺度有關，滲入較淺， 容易造成Pd流失。
[0003] CN101495231用于以高生產率由烯烴或A，B-不飽和醛制備A，B-不飽和羧酸的含鈀 催化劑、該催化劑的制備方法以及以高生產率制備A，B-不飽和羧酸的方法。在本發明中，通 過包括用式(1)所示的化合物(A)將氧化狀態的鈀還原的工序的方法制備含鈀催化劑。
[0004] CN1883793公布了一種納米鈀催化劑及其制備方法，是由水溶性無機鈀鹽和水溶 性高分子在低碳醇溶劑中于60~90°C條件下反應得到的聚合物負載納米鈀催化劑。當其用 于制備聯苯類化合物時，則以為水溶劑，無機堿代替有機堿進行合成，簡化了工藝過程，避 免了更多的三廢。
[0005] 以上發明催化劑以及現有市售的催化劑品種普遍具有使用壽命短，活性低的缺點
【發明內容】
[0006] 針對現有技術的不足，本發明公開了一種生產鈀催化劑的方法。本發明所述生產 鈀催化劑的方法可由以下步驟實現
[0007] 1)將質量百分比濃度為10-30 %的氯化鈀水溶液、2，2-聯吡啶和馬來酸按質量比 100:1-5:0.1-0.5混合后進行反應，所述反應溫度為30~100°C，反應時間為4-10h，反應結 束得到配合物，備用；
[0008] 2)將高分子硅酮粉在乙醇溶劑中浸泡2~5h，高分子硅酮粉與乙醇溶劑質量比=1 :3-10,再加入步驟1)制備得到的配合物進行反應，所述配合物質量為高分子硅酮粉質量的 10-50%，反應溫度為0~30°C，反應時間為10~20h，反應結束后洗滌，干燥，焙燒，即得到產 品。
[0009] 本發明中的高分子硅酮粉可市售取得，如可選用建德市凱杰塑料增韌材料有限公 司生產的產品。2，2-聯吡啶為市售產品。如可選用上海永增化工有限公司生產的產品。
[0010] 發明的有益效果
[0011] 本發明中的高分子硅酮粉可更有效的負載鈀溶液和馬來酸和2,2-聯吡啶 (C10H8N 2)配體，進一步增強了催化活性，對抑制副反應非常有效，使鈀的穩定性得到提高從 而提高了加氫反應的選擇性。
【具體實施方式】
[0012] 以下實例僅僅是進一步說明本發明，并不是限制本發明保護的范圍。
[0013] 實施例l:
[0014] 1)在50(^反應器中，加入1001^質量百分比濃度為20%的氯化鈀水溶液、2敁2,2-聯吡啶，0.3Kg馬來酸混合后進行反應，所述反應溫度為60°C，反應時間為7h，反應結束得到 配合物，備用；
[0015] 2)在1000L反應器中，將lOOKg高分子硅酮粉在600Kg乙醇溶劑中浸泡4h，再加入 30Kg步驟1)制備得到的配合物進行反應，反應溫度為10°C，反應時間為16h，反應結束后洗 滌，干燥，焙燒，即得到產品。樣品編號K01。
[0016] 實施例2:
[0017] 1)在500L反應器中，加入lOOKg質量百分比濃度為10%的氯化鈀水溶液、lKg2,2- 聯吡啶，O.lKg馬來酸混合后進行反應，所述反應溫度為30°C，反應時間為10h，反應結束得 到配合物，備用；
[0018] 2)在1000L反應器中，將lOOKg高分子硅酮粉在300Kg乙醇溶劑中浸泡2h，再加入 l〇Kg步驟1)制備得到的配合物進行反應，反應溫度為0°C，反應時間為20h，反應結束后洗 滌，干燥，焙燒，即得到產品。樣品編號K02。
[0019] 實施例3:
[0020] 1)在50(^反應器中，加入1001^質量百分比濃度為30%的氯化鈀水溶液、5敁2,2-聯吡啶，〇.5Kg馬來酸混合后進行反應，所述反應溫度為100°C，反應時間為4h，反應結束得 到配合物，備用；
[0021] 2)在1000L反應器中，將lOOKg高分子硅酮粉在1000Kg乙醇溶劑中浸泡5h，再加入 50Kg步驟1)制備得到的配合物進行反應，反應溫度為30°C，反應時間為10h，反應結束后洗 滌，干燥，焙燒，即得到產品。樣品編號K03。
[0022] 對比例1
[0023] 不加入2,2_聯吡啶，其它步驟與實施例1完全相同，樣品編號K04。
[0024] 對比例2
[0025]不加入馬來酸，其它步驟與實施例1完全相同，樣品編號K05。
[0026] 對比例3
[0027] 不加入2，2_聯吡啶，馬來酸參與聚合，其它步驟與實施例1完全相同，樣品編號 K06〇
[0028]使用效果評定：
[0029]將50ml實施例1-3及對比例1-3中的催化劑，下裝處理過的石英砂，分層放入內徑 20mm的5L不銹鋼反應器中，先通入氫氣將鈀離子還原為鈀原子，16h后，加入丙酮、水，空速 1.2L/h，反應溫度120°C，壓力6.OMPa，氫氣循環使用，連續運行5個月，測得丙酮轉化率及選 擇性如下：
[0031]由上可知，本發明中各個實施例的載鈀催化劑樣品，連續使用5個月，最佳配方丙 酮轉化率大于48 %，甲基異丁基酮選擇性大于95 %，催化活性好，選擇性高，使用壽命長，不 失為一種較為理想的催化劑，市場前景看好。
【主權項】
1. 一種生產鈀催化劑的方法，其特征為包括以下步驟 1) 將質量百分比濃度為10-30 %的氯化鈀水溶液、2，2-聯吡啶和馬來酸按質量比100: 1-5:0.1-0.5混合后進行反應，所述反應溫度為30~100°C，反應時間為4-10h，反應結束得 到配合物； 2) 將高分子硅酮粉在乙醇溶劑中浸泡2~5h，羧基化單壁碳納米管與乙醇溶劑質量比 = 1:3-10,再加入步驟1)制備得到的配合物進行反應，所述配合物質量為羧基化單壁碳納 米管質量的10-50%，反應溫度為0~30°C，反應時間為10~20h，反應結束后洗滌，干燥，焙 燒，即得到產品。
【專利摘要】本發明公開了一種生產鈀催化劑的方法，使用高分子硅酮粉作為載體負載氯化鈀配合物，增強了催化活性，對抑制副反應非常有效，使鈀的穩定性得到提高從而提高了加氫反應的選擇性。
【IPC分類】B01J31/28, B01J31/22
【公開號】CN105709840
【申請號】CN201610026956
【發明人】王琪宇, 馬駿
【申請人】張玲