一種同質異晶手性鋅配合物的制作方法
【專利摘要】一種手性鋅氮配合物，其化學式如下：該配合物的合成方法由四腈乙烯和D-纈氨醇在無水無氧條件下和催化劑無水ZnCl2(42%)時于氯苯溶劑中回流反應36小時分離、純化，即反應結束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后用柱層析純化；將配合物（I）用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱層析分離，自然揮發得配合物單晶。該配合物在苯甲醛的烯丙基烷基化反應、Baylis-Hillman反應、亨利反應及硅腈化反應中顯示一定的催化性能，其轉化率分別達51%，45%，68%及83%。
【專利說明】一種同質異晶手性鋅配合物
[0001] 一、【技術領域】 本發明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物）及其制備方法，特別涉及含氮的手性金 屬有機配合物及其制備方法，確切地說是一種手性鋅氮配合物及其合成方法。
[0002] 二、【背景技術】 隨著有機化學的發展，金屬有機化合物在有機合成中的應用愈來愈廣，是現在有機化 學中極為活躍的領域之一，已經廣泛應用于有機合成反應中。20世紀60年代后期出現的 使用手性配體與過渡金屬絡合物催化的不對稱合成反應大大加速了手性藥物的研究。化學 催化不對稱合成法的重要內容便是手性配體及含金屬催化劑的設計，從而使反應具有高 效和高對映選擇性。通常不對稱催化劑所用的配體是噁唑啉，近年來噁唑啉鋅配合物被廣 泛合成并取得較好的催化效果。
[0003] 參考文獻： 1. Synthesis of highly modular bis (oxazoline) ligands by Suzuki cross-coupling and evaluation as catalytic ligands, Cattoen, Xavier; Pericas, Miquel A. Tetrahedron, 65 (39),8199-8205; 2. The synthesis of new oxazoline-containing bifunctional catalysts and their application in the addition of diethylzinc to aldehydes, CoefTard, Vincent; Mueller-Bunz, Helge; Guiry, Patrick J, Organic & Biomolecular Chemistry, 7(8), 1723-1734； 3. New Bis(oxazolinyI)pheny1-Ruthenium(II) Complexes and Their Catalytic Activity for Enantioselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Ketones, I to, Jun-ichi; Ujiie, Satoshi; Nishiyama, Hisao, Organometal lies, 28(2), 630-638； 4. Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Hydroxylation Reactions of Oxindoles and β -Keto Esters Using DBFOX Ligand, Ishimaru, Takehisa; Shibata, Norio; Nagai, Jun; Nakamura, Shuichi; Toru, Takeshi; Kanemasa, Shuji, Journal of the American Chemical Society, 128 (50,6488-16489。
[0004] 三、
【發明內容】
本發明旨在提供一種Zn-N金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題 遴選噁唑啉作為配體并合成手性鋅氮配合物。
[0005] 本發明所稱的手性鋅配合物是雙-(4-異丙基-4, 5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙 腈鋅配合物由四腈乙烯制備的由以下化學式所示的配合物：
【權利要求】
1. 一種手性鋅氮配合物，其特征在于：由四腈乙烯和D-纈氨醇在無水無氧條件下和催 化劑無水ZnCl2其摩爾百分比是51mol%時于氯苯溶劑中回流反應72小時，由以下化學式 (I)所示的配合物：
2. 權利要求1所述的配合物（I)，在293k溫度下，在牛津X-射線單晶衍射儀上，用 經石墨單色器單色化的MoK a射線（入=〇. 71073 A)以0掃描方式收集衍射數據，其 特征在于晶體屬三斜晶系，空間群P3A，晶胞參數：a = 12. 1660(10) A，a = 90° ; b = 12.1660(10) A, ￠= 90。；c = 18.0515(19) A, Y= 120。。
3. 權利要求I所述的配合物（I)的合成方法，由四腈乙烯和D-纈氨醇在無水無氧條件 下和催化劑無水ZnCl2其摩爾百分比是51mol%時于氯苯溶劑中回流反應36小時分離、純 化，即反應結束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后用柱層析純化；將配合 物（I)用二氯甲烷及甲醇（2:1)淋洗，柱層析分離，然后又加入正己烷、三氯甲烷、乙醇及四 氫呋喃配置成飽和溶液，自然揮發后得配合物單晶。
【文檔編號】B01J31/22GK104327104SQ201410533770
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年10月12日 優先權日:2014年10月12日
【發明者】羅梅 申請人:羅梅