一種農藥微膠囊制備技術的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種農藥微膠囊制備技術，本發明的微膠囊制備方法是在常規脲醛縮合法(尿素-甲醛縮合法)的基礎上通過第三種聚合單體的引入大大改善了微膠囊顆粒的熱穩定性、機械強度以及囊體粒徑分布，本發明的微膠囊制備技術在工業生產過程中較常規的脲醛縮合工藝更簡便、更易于操控，使用本發明技術制得的農藥微膠囊懸浮劑完全符合各項國家指標且甲醛殘留量明顯低于常規尿素-甲醛縮合技術制得的微膠囊懸浮劑，從而更加環保，對環境更加友好。
【專利說明】一種農藥微膠囊制備技術
【技術領域】
[0001]本發明屬于農藥制劑生產【技術領域】，涉及到一種農藥微膠囊制備方法。
【背景技術】
[0002]微膠囊懸浮劑農藥是指利用天然或者合成的高分子材料形成核-殼結構微小容器，將農藥包覆其中，并懸浮在水中的農藥劑型。它包括囊壁和囊芯兩部分，囊芯是農藥有效成分及溶劑，囊壁是成膜的高分子材料。這個劑型分為連續相和非連續相，連續相為水和助劑，非連續相是被包覆的農藥微小膠囊。
[0003]微膠囊懸浮劑制備工藝的技術難點在于:(I)微膠囊成膜時溫度、PH值及攪拌速度的控制:溫度過高，最終產品外觀不規整，粒徑大，且粒徑分布范圍寬，溫度過低，成膜速度慢，且產品易發粘，流動性差；攪拌速度對產品粒徑也有較大影響，合適的攪拌速度可以得到外觀圓滑且粒徑分布窄的理想產品。(2)PH值調節劑加入量及速度的控制:PH值調節劑加入過快，PH值降低也過快，易出現凝膠，當PH值調節劑緩慢加入時，PH值緩慢降低，最終形成的微膠囊粒徑較小，粒徑分布也較均勻。(3)壁材和芯材的質量比例控制:壁材和芯材比例過大，會使微膠囊的壁膜過厚，平均粒徑太小，從而導致產品的緩釋性能差；壁材和芯材比例過小，則芯材的包埋率下降。
[0004]因其制備工藝較難掌握，我國只有少數幾家單位掌握了微膠囊制劑的生產工藝。
【發明內容】
[0005]本發明所要解決的技術問題是提供一種農藥微膠囊懸浮劑的制備方法
[0006]本發明的技術方案是:
[0007]—種農藥微膠囊懸浮劑制備方法，以質量百分比計含有:
[0008]有效成分油相1 %— 3 0%
尿素1%—15%
曱醛1%—45%
三聚氣胺1%—30%
稀酸1%--10%
稀堿1%—10%
分散劑1%5%
增稠劑1%—5%
抗凍劑 1%—5%
[0009]所述稀酸選擇稀鹽酸、醋酸、草酸中的一種或多種來降低物料的PH值。
[0010]所述稀堿選擇氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種或多種來提高物料的PH值。
[0011]所述分散劑為聚乙烯醇或聚羧酸鹽中的一種或兩種。
[0012]所述增稠劑可選擇黃原膠、硅酸鋁鎂、白炭黑中的一種或兩種或三種的混合。
[0013]上述一種農藥微膠囊懸浮劑所用的制備方法包括:
[0014](I)三聚氰胺-尿素-甲醛預聚體的制備:將尿素、甲醛以及三聚氰胺按1:1-3: 0.1-2的摩爾比混合，在PH值7.5-8.5，60-70°C加熱溶解三聚氰胺與尿素完全后再繼續加熱5-15分鐘，得到穩定的三聚氰胺一甲醛預聚體；
[0015](2)用有機溶劑將農藥成分溶解，加入含有表面活性劑的水溶液，然后在攪拌機中以800-1200r/min快速攪拌15-25分鐘，得到水包油的乳白色混合液；
[0016](3)向步驟二所得混合液中加入步驟一中制備的預聚體，然后用攪拌機以400-800r/min 攪拌均勻；
[0017](4)在攪拌過程中分次加入含氫離子的稀酸，所加入稀鹽酸的量以使物料的PH值調到3-4為宜；
[0018](5)將物料溫度升高至60_70°C，并攪拌進行固化，攪拌時間為1.5-2.5小時然后降溫，用稀堿調節PH值為中性，加入分散劑和增稠劑；
[0019](6)用水補足至100%。
[0020]所述步驟四中加入含氫離子的稀酸時，時間控制為35-45分鐘加一次，1.5-2.5小時加完，將PH值調到3-4后，繼續反應0.5-1.5小時。
[0021]本發明相比現有技術具有以下顯著效果:
[0022](I)本發明在常規脲醛縮合法(尿素-甲醛縮合法)的基礎上通過第三種聚合單體的引入大大改善了微膠囊顆粒的熱穩定性、機械強度以及囊體粒徑分布.[0023](2)本發明的微膠囊制備技術在工業生產過程中較常規的脲醛縮合工藝更簡便、更易于操控，使用本發明技術制得的農藥微膠囊懸浮劑完全符合各項國家指標且甲醛殘留量明顯低于常規尿素-甲醛縮合技術制得的微膠囊懸浮劑，從而更加環保，對環境更加友好。
【具體實施方式】
[0024]本發明旨在保護一種農藥微膠囊懸浮劑的制備方法。
[0025]本發明以脲醛縮合法為基礎，通過第三種聚合單體的引入大大改善了微膠囊顆粒的熱穩定性、機械強度以及囊體粒徑分布.[0026]本發明的壁材一三聚氰胺-尿素-甲醛樹脂構成的囊壁與常規的脲醛樹脂相比，密胺樹脂具有較好的緩釋性，囊壁更持久。這是因為三聚氰胺-尿素-甲醛樹脂有較完整、較穩定的三維交聯結構，使囊心的有效成分穿過壁膜的阻力大，釋放速度較低。
[0027]本發明加入增稠劑的目的是使產品制劑中的微膠囊能夠均勻的分布在液體中，能夠長期儲存而上下層濃度差別不大。增稠劑的含量對產品性能會造成一定的影響，粘度過高會使包裝出現困難。
[0028]本發明所述制備方法中，分散劑、增稠劑都要先溶于水配制成水溶液后再加入其它物料中混合，對水溶液的濃度沒有嚴格要求，以使上述成分溶解，并且
[0029]溶劑水的比例和其它所有成分的比例之和不超過100%即可。制備步驟二中，加入含有表面活性劑的水溶液后，如果所得物料不易攪拌，還可再加入部分水，使物料更易攪拌均勻，但要注意使所加入的水的比例和之前和后續所有其它成分的比例之和不超過100%。
[0030]本發明中微膠囊懸浮劑制備過程中要調節物料PH值至3-4，以催化三聚氰胺-尿素-甲醛樹脂的成膜反應，因此含有氫離子的PH值調節劑都可以用于降低物料的PH值，具體用哪種含氫離子的PH值調節劑對本發明沒有實質性的影響。經試驗研究，用稀鹽酸時，物料PH值降低的速度不太快也不太慢，最有利于成膜反應的進行。
[0031]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用于解釋本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求書為準。
[0032]實施例1
[0033]16%阿維.毒微膠囊懸浮劑的制備方法
[0034]
【權利要求】
1.一種農藥微膠囊制備技術，其特征是它以尿素、甲醛以及一種三嗪類有機化合物為聚合單體按照一定比例在一定條件下聚合生成液態透明聚合樹脂膠預聚物并以這種液態透明聚合樹脂膠為囊材加工制得農藥微膠囊懸浮劑。
2.根據權利要求1所述的一種三嗪類有機化合物，其特征是該三嗪類有機化合物為1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺(I，3，5-Triazine-2，4，6-triamine)。
3.根據權利要求1所述的一種農藥微膠囊制備技術，其特征是尿素、甲醛以及三聚氰胺的摩爾比為，尿素:甲醛:三聚氰胺=1:1-3: 0.1-2。
4.根據權利要求1所述的一種農藥微膠囊制備技術，其特征是制備農藥懸浮劑時農藥有效成分油相溶液與囊材液態透明聚合樹脂膠的質量比為1: 1-2。
5.根據權利要求1，3所述一種農藥微膠囊制備技術，其液態透明聚合樹脂膠制備工藝為將尿素、甲醛以及三聚氰胺按1: 1-3: 0.1-2的摩爾比混合，在PH值7.5-8.5，60-70°C加熱5-15分鐘，得到穩定的尿素-三聚氰胺一甲醛預聚體。
6.根據權利要求4所述一種農藥微膠囊制備技術，其特征是農藥微膠囊懸浮劑制備工藝為用有機溶劑將農藥成分溶解，加入含有表面活性劑的水溶液，然后在攪拌機中以800-1200r/min快速攪拌15-25分鐘，得到水包油的乳白色混合液；將混合液中加入液態透明聚合樹脂膠預聚物，然后用攪拌機以400-800r/min攪拌均勻；在攪拌過程中分次加入含氫離子的稀酸，所加入稀鹽酸的量以使物料的PH值調到3-4為宜；將物料溫度升高至60-70°C，并攪拌進行固化，攪拌時間為1.5-2.5小時然后降溫，用稀堿調節PH值為中性，力口入分散劑和增稠劑；用水補足至100%。
【文檔編號】B01J13/14GK103977750SQ201410090192
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年3月13日 優先權日:2014年3月13日
【發明者】陳昶, 張剛應, 徐軍, 馮平章, 李琛 申請人:中國農科院植保所廊坊農藥中試廠