一種基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法
【專利摘要】本發明公開了一種基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，步驟如下：（1）膜液調配：將二甲基二烯丙基氯化銨單體、交聯劑、引發劑和有機溶劑混合，調配成均勻溶液，制得膜液；（2）膜液吸附：以無紡布為基材，將基材浸沒入步驟（1）制得的膜液中，含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，排除基材與薄膜之間可能存在的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；（3）熱聚合處理：將步驟（2）制得的復合體置于一定溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，聚合反應完成后，剝離兩片薄膜后即得到陰離子交換膜。該法制得的離子交換膜面電阻低，選擇性高，性能穩定。
【專利說明】一種基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于膜【技術領域】，特別涉及以烯丙基類單體為功能單體，并以廉價無紡布為基材制備陰離子交換膜的方法。
【背景技術】
[0002]電滲析是一種新興的膜法分離技術，在天然水淡化、海水濃縮制鹽、廢水處理等方面起著重要的作用，已經成為一種較為成熟的水處理方法。電滲析器由隔板、離子交換膜、電極、夾緊裝置等主要部件組成。離子交換膜因具有荷電基團而對離子具有選擇透過性，可以有效地實現離子的分離與濃縮。離子交換膜通常以某種基材為支撐，由此保持一定的膜強度和形狀穩定性。
[0003]文獻號為S32-6387的日本專利文件中描述了一種塊狀聚合法生產苯乙烯-二乙烯基苯共聚物薄膜的方法，該方法首先將苯乙烯單體在氮氣中部分地聚合，然后將二乙烯苯、鄰苯二甲酸二甲酯(增塑劑)和過氧化苯甲酰加到部分聚合的線性聚合物溶液中混合均勻；將該溶液通入一個充氮的長方形容器中并使其聚合和交聯，得到塊狀聚合物；用切割機將聚合物塊切成薄膜并用乙醇將薄膜中的增塑劑提取出來；將薄膜氯甲基化和胺化，得到陰離子交換膜。
[0004]文獻號為S35-13009的日本專利文件中描述了一種膠乳法生產苯乙烯-丁二烯離子交換膜的方法，該方法是將玻璃纖維布浸在丁苯橡膠乳液中后取出烘干得到薄膜，將該薄膜浸在四氯化鈦中使其交聯和環化，并用甲醇洗滌；干燥后依次進行氯甲基化、洗滌、胺化和再洗滌后獲得陰離子交換膜。
[0005]文獻號為S39-27861的日本專利文件中描述了一種涂漿法生產苯乙烯-二乙烯基苯共聚物薄膜的方法，該方法首先將聚氯乙烯粉末加到由苯乙烯、二乙烯苯、鄰苯二甲酸二辛脂和過氧化苯甲酰組成的單體混合物中制成漿液；該漿液通過特制的膜合成設備涂抹在聚氯乙烯網布上，后置于密閉反應器中進行聚合反應獲得基膜；將基膜氯甲基化和胺化制得陰離子交換膜。
[0006]文獻號為3，247，133的美國專利文件中公開了一種輻照接枝聚合法制備陰離子交換膜的方法，該方法是將聚乙烯薄膜浸在乙烯基吡啶單體中，接著將整個系統置于Co-60源處輻照；然后將薄膜從單體中取出，用水洗滌出去未聚合和均聚的單體并干燥；后浸潤于鹽酸溶液中，用水洗滌后獲得吡啶鹽類陰離子交換膜。
[0007]文獻號為W02010/013861的專利文件中描述了一種陰離子交換復合膜，其通過用苯乙烯類單體、乙烯基苯類單體、交聯劑和引發劑浸潰多孔膜來制備，在聚合后，通過引入銨離子使所得的交聯聚合物官能化。
[0008]以上方法均需要兩步以上反應獲得所需要的陰離子交換膜，制備過程繁瑣。
【發明內容】
[0009] 本發明的目的是提供一種制作方便、工藝簡單的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法。
[0010]本發明采用包含以下步驟的制備方法來達到本發明的目的:
(1)膜液調配:將二甲基二烯丙基氯化銨單體、交聯劑、引發劑和有機溶劑混合，調配成均勻溶液，制得膜液；
(2)膜液吸附:以無紡布為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，排除基材與薄膜之間可能存在的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；
(3)熱聚合處理:將步驟(2)制得的復合體置于60_120°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，聚合反應完成后，剝離兩片薄膜后即得到陰離子交換膜。
[0011]所述交聯劑為三烯丙基異氰脲酸酯或聚乙二醇雙丙烯酸酯，交聯劑與二甲基二烯丙基氯化銨單體的摩爾比為1:1-9。
[0012]所述引發劑為偶氮二異丁腈，引發劑的質量與二甲基二烯丙基氯化銨單體和交聯劑質量之和的比值為0.5-2:100。
[0013]所述有機溶劑為N-甲基吡咯烷酮和異丙醇的組合或N-甲基吡咯烷酮和乙醇的組合，N-甲基吡咯烷酮的質量與二甲基二烯丙基氯化銨單體和交聯劑質量之和的比值為1-30:100，異丙醇或乙醇的質量與二甲基二烯丙基氯化銨單體和交聯劑質量之和的比值為10-60:100。
[0014]所述基材為聚 烯烴或聚酰胺無紡布；所述基材厚度為60 μ m-180 μ m,孔隙率為30%-70%，孔徑為 0.1-2 μ m。
[0015]所述基材為聚丙烯或尼龍66無紡布。
[0016]所述制備方法還包括重復聚合步驟，即將步驟(3)制得的陰離子交換膜作為基材再進行膜液吸附和熱聚合處理步驟，如此重復1-10次即制得陰離子交換膜。
[0017]本發明的優點在于:與現有技術相比，本發明制得的均相離子交換膜面電阻低，選擇性高，性能穩定；并采用了成本低廉的無紡布作為基材，有效的控制了整體成本。本發明從性能角度來說，制得的膜具有均相性能穩定、離子交換容量高的特點；從生產角度來說，制膜原料來源方便，成本低廉，能夠產生顯著的經濟效益。尤其是通過重復聚合的方法克服了烯丙基類單體不易聚合的困難。
【具體實施方式】
[0018]以下通過實施例進一步說明本發明技術方案，這些實施例僅是用來詳細展現本發明的技術構思及其可實施性，并不是對本發明保護范圍的限制，利用本發明技術構思做出的等效替換和變通仍然在本發明的保護范圍之內。
[0019]以下實施例中涉及的原料包括二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)，其質量分數為65% ;聚乙二醇雙丙烯酸酯(PEGDA)，其質量分數為99% ;三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)，其質量分數為99% ；N-甲基吡咯烷酮(NMP)，其質量分數為99% ;偶氮二異丁腈(AIBN)，其質量分數為99% ;異丙醇(IPA)，其質量分數為99% ;乙醇(ET)，其質量分數為99.7% ;實施例中涉及的多孔基材包括聚丙烯無紡布和尼龍66無紡布。上述原料和基材均為市售產品。
[0020]實施例1
(I)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4538g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 3.2373g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1080g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
5.5041g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 3.0780g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0021](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為40%、厚度為170 μ m的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0022](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0023]實施例2
(I)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4547g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 1.8907g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.0628g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
5.5043g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 2.0543g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0024](2)膜液 吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為40%、厚度為170 μ m聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0025](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0026]實施例3
(I)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4643g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 0.8377g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.08543g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
2.3789g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 2.0644g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0027](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為45%、厚度為IlOym的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0028](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于100°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件3小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0029]實施例4
Cl)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4589g、交聯劑聚乙二醇雙丙烯酸酯(PEGDA) 0.8688g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.0845g以及有機溶劑乙醇(ET)
4.4982g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 1.0240g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0030](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為60%、厚度為90 μ m的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0031](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0032]實施例5
(O膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4223g、交聯劑聚乙二醇雙丙烯酸酯(PEGDA) 1.9565g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1018g以及有機溶劑乙醇(ET)
4.7355g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 2.0267g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0033](2)膜液吸附:以孔徑為0.2 μ m、孔隙率為40%、厚度為135 μ m的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0034](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于120°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件2小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0035]實施例6
(O膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4516g、交聯劑聚乙二醇雙丙烯酸酯(PEGDA) 3.3507g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1491g以及有機溶劑乙醇(ET)
4.1642g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 2.0223g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0036](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為40%、厚度為170 μ m聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0037](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0038]實施例7
(I)膜液調配:將單體二甲基二 烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4256g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 3.2463g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1109g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
5.3509g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 3.0723g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0039](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為40%、厚度為170 μ m的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0040](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0041](4)重復聚合處理:即將步驟(3)制得的陰離子交換膜作為基材重新進行步驟(2)中所述的膜液吸附步驟和步驟(3)中所述的熱聚合處理步驟；如此重復2次，最終制得所需陰離子交換膜。[0042]實施例8
(I)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4216g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 3.2475g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1917g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
5.3781g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 3.0216g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0043](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為40%、厚度為170 μ m的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0044](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0045](4)重復聚合處理:即將步驟(3)制得的陰離子交換膜作為基材重新進行步驟(2)中所述的膜液吸附步驟和步驟(3)中所述的熱聚合處理步驟；如此重復4次，最終制得所需陰離子交換膜。
[0046]實施例9
(I)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4238g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 3.2156g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1237g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
5.3681g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 3.0756g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0047](2)膜液吸附:以孔徑為0.6 μ m、孔隙率為40%、厚度為170 μ m的聚丙烯無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0048](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。
[0049](4)重復聚合處理:即將步驟(3)制得的陰離子交換膜作為基材重新進行步驟(2)中所述的膜液吸附步驟和步驟(3)中所述的熱聚合處理步驟；如此重復5次，最終制得所需陰離子交換膜。
[0050]實施例10
(I)膜液調配:將單體二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC) 7.4218g、交聯劑三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 3.2246g、引發劑偶氮二異丁腈(AIBN) 0.1178g以及有機溶劑異丙醇(IPA)
5.3171g和N-甲基吡咯烷酮(NMP) 3.0563g相混合，調配成均勻溶液，制得膜液。
[0051](2)膜液吸附:以孔徑為0.45 μ m、孔隙率為50%、厚度為70 μ m尼龍66無紡布作為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，浸潤30分鐘使其含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，若基材與薄膜之間存在氣泡則碾壓薄膜排除基材與薄膜之間的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體；然后將復合體夾于兩片玻璃之間并將兩片玻璃的四周密封使復合體處于密封狀態。
[0052](3)熱聚合處理:將密封后的復合體置于80°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，保持上述溫度條件4小時后，除去兩片玻璃并將兩片薄膜剝離后即得到陰離子交換膜。[0053](4)重復聚合處理:即將步驟(3)制得的陰離子交換膜作為基材重新進行步驟(2)中所述的膜液吸附步驟和步驟(3)中所述的熱聚合處理步驟；如此重復3次，最終制得所需陰離子交換膜。
[0054]上述實施例中的涉及的基材均剪切成直徑為4.1cm的圓片，聚對苯二甲酸乙二酯薄膜剪切成9cmX 9cm的方片，玻璃割成IOcmX IOcm的方片；僅是為了實驗驗證的方便性和操作的簡便性，并不代表本發明所述方法不能進行大面積陰離子交換膜的制作，相反的是，在本發明的教導下，本領域的技術人員很容易的就能實現大面積陰離子交換膜的制作，例如可以會采用滾軸的方式實現連續化生產。
[0055]表征離子交換膜性能的兩個重要參數膜電阻和遷移數可通過膜電勢測試裝置測量，該測試裝置類似于Heiner Strathmann所著書籍〈〈1n-exchange membrane separationprocesses》(ISBN: 978-0-444-50236-0)中的圖3.17。測試裝置的兩端為金屬電極，離子交換膜放置于裝置的中間，膜兩側靠近膜處放置了 Ag/AgCl參考電極，離子交換膜的有效膜面積S為7cm2。
[0056]測量膜電阻時，在裝置中注入0.5mol/L的NaCl溶液，通過金屬電極施加50mA直流電流I，測量不放置膜樣時兩參考電極的電位差E2和放置膜樣時兩參考電極的電位差El。膜電阻R的計算公式如下:
【權利要求】
1.一種基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)膜液調配:將二甲基二烯丙基氯化銨單體、交聯劑、引發劑和有機溶劑混合，調配成均勻溶液，制得膜液； (2)膜液吸附:以無紡布為基材，將基材浸沒入步驟(1)制得的膜液中，含浸充分后，取出基材并將其放置于兩片聚對苯二甲酸乙二酯薄膜中間，排除基材與薄膜之間可能存在的氣泡，使基材與兩片薄膜形成復合體； (3)熱聚合處理:將步驟(2)制得的復合體置于60-120°C溫度條件下，使引發劑引發聚合反應，聚合反應完成后，剝離兩片薄膜后即得到陰離子交換膜。
2.根據權利要求1所述的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于所述交聯劑為三烯丙基異氰脲酸酯或聚乙二醇雙丙烯酸酯，交聯劑與二甲基二烯丙基氯化銨單體的摩爾比為1:1-9。
3.根據權利要求1所述的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于所述引發劑為偶氮二異丁腈，引發劑的質量與二甲基二烯丙基氯化銨單體和交聯劑質量之和的比值為 0.5-2:100。
4.根據權利要求1所述的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于所述有機溶劑為N-甲基吡咯烷酮和異丙醇的組合或N-甲基吡咯烷酮和乙醇的組合，N-甲基吡咯烷酮的質量與二甲基二烯丙基氯化銨單體和交聯劑質量之和的比值為1-30:100，異丙醇或乙醇的質量與二甲基二烯丙基氯化銨單體和交聯劑質量之和的比值為10-60:100。
5.根據權利要求1所述的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于所述基材為聚烯烴或聚酰胺無紡布；所述基材厚度為80 μ m-180 μ m,孔隙率為30%_70%，孔徑為0.1-2 u ITio
6.根據權利要求5所述的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于所述基材為聚丙烯或尼龍66無紡布。
7.根據權利要求1所述的基于烯丙基單體制備陰離子交換膜的方法，其特征在于所述制備方法還包括重復聚合步驟，即將步驟(3)制得的陰離子交換膜作為基材再進行膜液吸附和熱聚合處理步驟，如此重復ι-?ο次即制得陰離子交換膜。
【文檔編號】B01D71/44GK103755988SQ201310753436
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月31日 優先權日:2013年12月31日
【發明者】傅榮強, 吳坤龍 申請人:山東天維膜技術有限公司