一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜及其制備方法
【專利摘要】一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜及其制備方法，是以光催化劑/海藻酸鹽復合膜為載體，待降解有機物為模板分子，以硅烷為功能單體和交聯劑，制備對待降解有機物具優先選擇性吸附和降解能力的光催化降解分子印跡復合膜。利用催化劑表面的一些親水基團達到其與海藻酸鹽的充分混合，利用光催化劑/海藻酸鹽復合膜表面的羥基參與縮聚將分子印跡聚硅氧烷接枝到復合膜上；通過選擇光催化劑的種類，改變光催化劑的含量和粒徑大小來調節復合膜對有機物的催化降解率；通過選擇硅烷的種類，配比和用量來調節分子印跡復合膜對模板分子的吸附量和選擇性。該分子印跡復合膜制備工藝簡單，成本低，制備過程綠色環保。
【專利說明】一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜及其制備方法，屬于環境功能材料和膜領域。
【背景技術】[0002]目前廢水已經成為全球性的問題，其中所含污染物質尤其是難溶有機物和染料是主因。這些有毒有害有機物會污染水資源、改變生物循環并且影響光合作用，從而對生物系統造成極其嚴重的損害【Nature Materials, 2008,452:301】。
[0003]光催化技術在廢水處理中有著良好的應用前景，但是光催化劑顆粒卻使得后處理過程變得復雜費事。已經有報道將TiO2涂覆在載體上或者以復合材料的形式分散于聚合物基質中。Katangur等在分散劑的作用下將金紅石型TiO2粉末超聲分散于丙烯酸樹脂中。然而，當包埋于無孔基質中時，光催化活性并不會一直很高。李建新等設計了一種具有自清潔功能的新型電催化膜反應器，原始碳膜對石油的移除率和化學需氧量分別為68.0和 58.6%, M TiO2/ 碳膜的則分別為 78.6 和 83.7% [Angewandte Chemie-1nternationalEdition,2011,50:2148_2150】。
[0004]此外，一般的光催化反應并沒有選擇性。在廢水中，經常是高濃度的無毒或低毒性物質與低濃度的高毒性物質并存，如此一來，無毒或低毒性物質會快速在光催化劑表面累積并被降解，而低濃度的高毒性物質則很少甚至不能被有效降解。事實上，吸附性能相差不大的分子降解速率相似。分子印跡技術可以通過聚合反應靈活的合成具有互補結合位點的特殊材料，即分子印跡聚合物(MIP)。分子印跡聚合物之所以引起廣泛關注，是由于其優良的化學穩定性，熱穩定性，良好的機械性能，耐有機溶劑性能以及價格低廉等優點【JournalofMolecular Catalysis A-chemical, 2013, 378:91_98】。Deng 等以甲基澄為模板,利用表面分子印跡技術制備了導電polypyrrole/Ti02復合材料。Li等結合分子印跡與光降解,通過將納米TiO2固定在殼聚糖基質上制備了一種能降解有機染料的新型吸附劑【Biochem.Eng.J.2008，38:212-218.】。然而，以上材料都是小顆粒，使用后處理費用較高。XiantaoShen等利用磁性納米粒子直接在水溶液環境下制備了一種具有識別位點和光催化位點的膜。光降解過程中，MIPs優先選擇性識別目標分子，如此一來目標分子遷移到光催化區域被分解掉。
[0005]海藻酸鈉基材料作為光催化劑已經引起一些關注與支持。最普遍的海藻酸鹽是海藻酸鈉。海藻酸鈉是唯一的可在室溫下溶于水而形成水溶膠的多糖，其線型長分子鏈近似于純聚糖醛酸的分子鏈。在大量的應用中，主要是利用了它的增稠、懸浮、乳化、穩定、凝膠化和成膜性質。海藻酸鈉最重要的性質是能與鈣鹽起反應生成凝膠。海藻酸鈉水溶液即使在室溫和生理PH值下，遇到二價(鎂離子除外)、多價金屬離子，也會發生凝膠化反應，形成離子交聯的海藻酸鹽水凝膠。Ca2+是最常被使用的海藻酸鈉的交聯劑，通常認為鈣離子與海藻酸鈉分子中的古羅糖醛酸殘基相結合，鈣離子處于羧酸根負離子的包圍之中，就像雞蛋箱中的雞蛋，因而常被稱為“雞蛋箱”模型。研究發現，TiO2納米粒子能夠良好分散與固定在海藻酸鈣多孔纖維中，形成光催化活性材料【Water Research, 2012,46:1858_872】。但是上述海藻酸鈣多孔纖維材料制備起來比較麻煩，需要專門的紡絲設備，而且在使用過程中纖維很難鋪展開來，除非有專門的光催化設備，否則會嚴重影響了其催化降解效率。
[0006]光催化劑能夠有效地分散并固定于海藻酸鈣中。R.Horga等介紹了一種以海藻酸鹽前驅體作為輔助生物高分子提供納米級氧化物分散來合成單一氧化物的新方法【Appl.Catal.A-Gen.2007,325:251-256】。Y.C Dong等通過將海藻酸鈉水溶液逐滴加入FeCl3凝膠中制備了海藻酸鐵凝膠微球【Catal.Today，2011，175:346_355】。[0007]在先前的研究中，我們以磷酸鈣和海藻酸鈣為基體，KH-550和KH-570硅烷為功能單體和交聯劑，以甲基橙為模板，在水溶液中以表面印跡方法合成了分子印跡復合微球【Adsorption Science & Technology, 2009, 26:631-641 】。結果顯不，印跡微球對模板分子具有良好的選擇性識別性能。然而，染料只是遷移到印跡微球上，并不能被降解。此外，直徑在20-150微米之間的微球難以收集，在實際應用中很不方便。
[0008]我們已經做過以下實驗，將光催化劑與海藻酸鈉充分混合配制成鑄膜液，在玻璃板上利用刮膜棒將其刮膜，經過金屬離子交聯得到光催化劑/海藻酸鹽復合膜。通過選擇光催化劑的種類，改變光催化劑的含量和粒徑大小來調節復合膜對有毒有害有機物的催化降解率。但是光催化劑/海藻酸鹽復合膜對有機物的降解沒有選擇性。
[0009]本專利將表面分子印跡技術與光催化技術相結合，以光催化劑/海藻酸鹽復合膜為載體，待降解有機物為模板分子，以硅烷為功能單體和交聯劑，制備一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜，對待降解有機物具有優先選擇性吸附和降解能力。本專利利用催化劑表面的一些親水基團達到其與海藻酸鹽的充分混合，利用光催化劑/海藻酸鹽復合膜表面的羥基參與縮聚將分子印跡聚硅氧烷接枝到復合膜上；通過選擇光催化劑的種類，改變光催化劑的含量和粒徑大小來調節復合膜對有機物的催化降解率；通過選擇硅烷的種類，配比和用量調節分子印跡復合膜對模板分子的吸附量和選擇性。
[0010]本專利利用微納米光催化劑增強海藻酸鹽水凝膠的機械性能尤其是抗拉能力，利用海藻酸鹽水凝膠中離子交聯劑輻射時不降解，海藻酸鹽大分子雖降解但仍可以形成與降解前差不多強度水凝膠的特點提高光催化劑/海藻酸鹽復合膜載體的機械性能，進而使以其為載體制備的分子印跡復合膜具有優良的機械性能和重復使用性能；利用聚硅氧烷的化學穩定性提高分子印跡復合膜的化學穩定性和重復使用能力。該分子印跡復合膜制備工藝簡單，成本低，制備過程無污染物產生，綠色環保，得到的分子印跡復合膜可多次重復使用。
【發明內容】
[0011]針對現有技術的不足，本發明擬解決的技術問題是光催化劑粉末難以收集，高分子負載催化劑相容性差且高分子易降解失去強度，催化材料無吸附催化選擇性等問題。
[0012]本發明解決所述光催化劑粉末難以收集，高分子負載催化劑相容性差且高分子易降解失去強度，催化材料無吸附催化選擇性等問題的技術方案是設計一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜。
[0013]本發明提供了一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜的制備和催化降解有機物的方法，其特征是包括以下步驟:
[0014]a)稱取l_5g海藻酸鈉,海藻酸鈉質量百分比5% -200%的光催化劑,一起倒入去IOOml去離子水中，攪拌溶解，超聲分散均勻，放置于4°C -30°C的密閉容器中靜置消泡后得到鑄膜液；
[0015]b)配制金屬離子質量百分比為0.01% -10%的金屬鹽水溶液，作為離子交聯劑；
[0016]c)將步驟a)得到的鑄膜液倒入干燥清潔的玻璃片上，用刮膜棒刮出厚度為20-2000 μ m的均勻的膜，真空脫氣泡，連同玻璃片一起浸泡到步驟b)得到的離子交聯劑溶液中，反應0.l_24h，得到光催化劑/海藻酸鹽復合膜；
[0017]d)將0.050-lg光催化劑/海藻酸鹽復合膜放置于10毫升含0.1-1OOOppm有毒有害有機物溶液的瓶子中，加熱至80°C _98°C，向該瓶子中加入硅烷和稀鹽酸，繼續保持瓶子溫度在80°C -98°C反應0.5-3h，然后取出該復合膜，先用去離子水沖洗3次，再用乙醇/水混合溶液洗脫掉有毒有害有機物模板，得到光催化降解有機物的分子印跡復合膜；參考上述方法不加模板有機物制備非印跡復合膜并同樣洗脫，得到光催化降解有機物的非印跡復合膜；
[0018]e)將步驟d)得到的光催化降解有機物的分子印跡復合膜和非印跡復合膜放置于含有毒有害有機物的水中，光照10-240min，即可吸附降解掉40% -97%的有機物，其中分子印跡復合膜比非印跡復合膜對有機物的光催化降解率多10-38個百分點，將復合膜取出用去離子水沖洗后可以再次重復使用。
[0019]本發明所述的光催化劑為二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、二氧化鋯、硫化鎘、摻雜二氧化鈦中的任意一種或兩種以上混合物，光催化劑的粒徑在5nm-200ym，所述的金屬鹽水溶液為氯化鋅、氯化鋇、氯化鐵、氯化鋁、氯化鈣、硫酸銅、硝酸鈣水溶液中的任意一種或兩種以上混合物。
[0020]本發明所述的硅烷為異丁基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅燒、Y-氛丙基二乙氧基硅烷、Y_(2，3_環氧丙氧)丙基二甲氧基硅烷、二甲基二氣硅烷、二氯二苯基硅烷、二苯基硅烷、雙(4-氣基苯氧基)二甲基硅烷中的一種或兩種以上混合物。所述的有毒有害有機物為亞硝胺、硝基苯、甲基橙、多氯聯苯、苯并芘、黃曲霉素、芳香胺、酚類化合物、腈類化合物中的一種或兩種以上混合物。
[0021]本發明將光催化劑與海藻酸鈉充分混合配制成鑄膜液，在玻璃板上利用刮膜棒將其刮成均勻的液膜，經過金屬離子交聯劑交聯得到光催化劑/海藻酸鹽復合膜。以該光催化劑/海藻酸鹽復合膜為載體，要降解的有機物為模板分子，以硅烷為功能單體和交聯劑，利用硅烷的水解和縮聚反應將模板分子固定在催化劑/海藻酸鹽復合膜表面，隨后洗脫掉模板分子，得到的分子印跡復合膜對要降解的有機物即模板分子有專一的吸附和降解能力。
[0022]本發明將表面分子印跡技術與光催化技術相結合，利用催化劑表面的一些親水基團達到與海藻酸鹽的充分混合，利用光催化劑/海藻酸鹽復合膜表面的羥基參與縮聚將分子印跡聚硅氧烷接枝到復合膜上；通過選擇光催化劑的種類，改變光催化劑的含量和粒徑大小調節膜對有機物的催化降解率；通過選擇硅烷的種類，配比和用量調節分子印跡復合膜對模板分子的吸附量和選擇性。在光催化劑/海藻酸鹽復合膜的表面接枝生成大量粒徑在20nm_30 μ m的分子印跡聚硅氧烷微球。
[0023]本發明利用微納米光催化劑增強海藻酸鹽水凝膠的機械性能尤其是抗拉能力，利用海藻酸鹽水凝膠中離子交聯劑輻射不降解，海藻酸鹽大分子雖然降解但仍然可以形成與降解前差不多強度水凝膠的特點提高了光催化劑/海藻酸鹽復合膜載體的機械性能，進而使以其為載體制備的分子印跡復合膜具有優良的機械性能和重復使用性；利用聚硅氧烷的化學穩定性增強提高分子印跡復合膜的化學穩定性和重復使用能力。
[0024]本發明的分子印跡復合膜制備工藝簡單，成本低，制備過程無污染物產生，綠色環保，得到的分子印跡復合膜可重復使用多次，因此該光催化降解有機物的分子印跡復合膜具有良好的應用前景。
【具體實施方式】[0025]下面介紹本發明的具體實施例，但本發明不受實施例的限制。
[0026]實施例1.[0027]a)稱取2g海藻酸鈉，海藻酸鈉質量百分比20%的氧化鋅，一起倒入去IOOml去離子水中，攪拌溶解，超聲分散均勻，放置于30°C的密閉容器中靜置消泡后得到鑄膜液；
[0028]b)配制金屬離子質量百分比為2%的氯化鐵水溶液，作為離子交聯劑；
[0029]c)將步驟a)得到的鑄膜液倒入干燥清潔的玻璃片上，用刮膜棒刮出厚度為200μπι的均勻的膜，真空脫氣泡，連同玻璃片一起浸泡到步驟b)得到的離子交聯劑溶液中，反應4h，得到氧化鋅/海藻酸鹽復合膜；
[0030]d)將0.05g氧化鋅/海藻酸鹽復合膜放置于10毫升含Ippm亞硝胺溶液的瓶子中，加熱至80°C，向該瓶子中加入異丁基三乙氧基硅烷和稀鹽酸，繼續保持瓶子溫度在80°C反應0.5h，然后取出該復合膜，先用去離子水沖洗3次，再用乙醇/水混合溶液洗脫掉亞硝胺模板，得到光催化降解有機物的分子印跡復合膜；參考上述方法不加模板有機物制備非印跡復合膜并同樣洗脫，得到光催化降解有機物的非印跡復合膜；
[0031]e)將步驟d)得到的光催化降解有機物的分子印跡復合膜和非印跡復合膜放置于含亞硝胺的水中，光照30min，即可吸附降解掉40%的有機物，其中分子印跡復合膜比非印跡復合膜對有機物的光催化降解率多10個百分點，將復合膜取出用去離子水沖洗后可以再次重復使用。
[0032]實施例2.[0033]a)稱取3g海藻酸鈉，海藻酸鈉質量百分比50%的氧化錫，一起倒入去IOOml去離子水中，攪拌溶解，超聲分散均勻，放置于30°C的密閉容器中靜置消泡后得到鑄膜液；
[0034]b)配制金屬離子質量百分比為5%的氯化鋅水溶液，作為離子交聯劑；
[0035]c)將步驟a)得到的鑄膜液倒入干燥清潔的玻璃片上，用刮膜棒刮出厚度為ΙΟΟμπι的均勻的膜，真空脫氣泡，連同玻璃片一起浸泡到步驟b)得到的離子交聯劑溶液中，反應6h，得到氧化錫/海藻酸鹽復合膜；
[0036]d)將0.25g氧化錫/海藻酸鹽復合膜放置于10毫升含0.5ppm亞硝胺溶液的瓶子中，加熱至90°C，向該瓶子中加入Y-氨丙基三乙氧基硅烷和稀鹽酸，繼續保持瓶子溫度在90°C反應3h，然后取出該復合膜，先用去離子水沖洗3次，再用乙醇/水混合溶液洗脫掉亞硝胺模板，得到光催化降解有機物的分子印跡復合膜；參考上述方法不加模板有機物制備非印跡復合膜并同樣洗脫，得到光催化降解有機物的非印跡復合膜；
[0037]e)將步驟d)得到的光催化降解有機物的分子印跡復合膜和非印跡復合膜放置于含亞硝胺的水中，光照60min，即可吸附降解掉70%的有機物，其中分子印跡復合膜比非印跡復合膜對有機物的光催化降解率多16個百分點，將復合膜取出用去離子水沖洗后可以再次重復使用。
[0038]實施例3.
[0039]a)稱取3.5g海藻酸鈉，海藻酸鈉質量百分比70%的二氧化鋯，一起倒入去IOOml去離子水中，攪拌溶解，超聲分散均勻，放置于25°C的密閉容器中靜置消泡后得到鑄膜液；
[0040]b)配制金屬離子質量百分比為3%的氯化鋁水溶液，作為離子交聯劑；
[0041]c)將步驟a)得到的鑄膜液倒入干燥清潔的玻璃片上，用刮膜棒刮出厚度為400μπι的均勻的膜，真空脫氣泡，連同玻璃片一起浸泡到步驟b)得到的離子交聯劑溶液中，反應4h，得到二氧化鋯/海藻酸鹽復合膜；
[0042]d)將0.3g 二氧化鋯/海藻酸鹽復合膜放置于10毫升含0.2ppm苯并芘溶液的瓶子中，加熱至98°C，向該瓶子中加入二甲基二氯硅烷和稀鹽酸，繼續保持瓶子溫度在98°C反應2.5h，然后取出該復合膜，先用去離子水沖洗3次，再用乙醇/水混合溶液洗脫掉苯并芘模板，得到光催化降解有機物的分子印跡復合膜；參考上述方法不加模板有機物制備非印跡復合膜并同樣洗脫，得到光催化降解有機物的非印跡復合膜；
[0043]e)將步驟d)得到的光催化降解有機物的分子印跡復合膜和非印跡復合膜放置于含苯并芘的水中，光照90min，即可吸附降解掉75%的有機物，其中分子印跡復合膜比非印跡復合膜對有機物的光催化降解率多21個百分點，將復合膜取出用去離子水沖洗后可以再次重復使用。。
[0044]實施例4.[0045]a)稱取2.5g海藻酸鈉，海藻酸鈉質量百分比100%的二氧化鈦，一起倒入去100ml去離子水中，攪拌溶解，超聲分散均勻，放置于25°C的密閉容器中靜置消泡后得到鑄膜液；[0046]b)配制金屬離子質量百分比為5%的氯化鈣水溶液，作為離子交聯劑；
[0047]c)將步驟a)得到的鑄膜液倒入干燥清潔的玻璃片上，用刮膜棒刮出厚度為500 μ m的均勻的膜，真空脫氣泡，連同玻璃片一起浸泡到步驟b)得到的離子交聯劑溶液中，反應8h，得到二氧化鈦/海藻酸鹽復合膜；
[0048]d)將Ig 二氧化鈦/海藻酸鹽復合膜放置于10毫升含IOOOppm甲基橙溶液的瓶子中，加熱至98°C，向該瓶子中加入三苯基硅烷和稀鹽酸，繼續保持瓶子溫度在98°C反應3h，然后取出該復合膜，先用去離子水沖洗3次，再用乙醇/水混合溶液洗脫掉甲基橙模板，得到光催化降解有機物的分子印跡復合膜；參考上述方法不加模板有機物制備非印跡復合膜并同樣洗脫，得到光催化降解有機物的非印跡復合膜；
[0049]e)將步驟d)得到的光催化降解有機物的分子印跡復合膜和非印跡復合膜放置于含甲基橙的水中，光照120min，即可吸附降解掉90%的有機物，其中分子印跡復合膜比非印跡復合膜對有機物的光催化降解率多38個百分點，將復合膜取出用去離子水沖洗后可以再次重復使用。
【權利要求】
1.一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜，其特征是將光催化劑與海藻酸鈉充分混合配制成鑄膜液，在玻璃板上利用刮膜棒將其刮成均勻的液膜，經過金屬離子交聯劑交聯得到光催化劑/海藻酸鹽復合膜；以該光催化劑/海藻酸鹽復合膜為載體，待降解有機物為模板分子，以硅烷為功能單體和交聯劑，利用硅烷的水解和縮聚反應將模板分子固定在催化劑/海藻酸鹽復合膜表面，隨后洗脫掉模板分子，得到的分子印跡復合膜對待降解有機物即模板分子有專一的吸附和降解能力。
2.一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜，其特征是將表面分子印跡技術與光催化技術相結合，在光催化劑/海藻酸鹽復合膜的表面接枝生成大量粒徑在20nm-30 μ m的分子印跡聚硅氧烷微球，對待降解有機物具有優先選擇性吸附和降解能力。
3.一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜，其特征是利用催化劑表面的一些親水基團達到與海藻酸鹽的充分混合，利用光催化劑/海藻酸鹽復合膜表面的羥基參與縮聚將分子印跡聚硅氧烷接枝到復合膜上；通過選擇光催化劑的種類，改變光催化劑的含量和粒徑大小來調節復合膜對有機物的催化降解率；通過選擇硅烷的種類，配比和用量調節分子印跡復合膜對模板分子的吸附量和選擇性。
4.一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜，其特征是利用微納米光催化劑增強海藻酸鹽水凝膠的機械性能尤其是抗拉能力，利用海藻酸鹽水凝膠中離子交聯劑輻射時不降解，海藻酸鹽大分子雖然降解但仍然可以形成與降解前差不多強度水凝膠的特點提高了光催化劑/海藻酸鹽復合膜載體的機械性能，進而使以其為載體制備的分子印跡復合膜具有優良的機械性能和重復使用性；利用聚硅氧烷的化學穩定性提高分子印跡復合膜的化學穩定性和重復使用能力。
5.一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜，其特征是該分子印跡復合膜制備工藝簡單，成本低，制備過程無污染物產生，綠色環保，得到的分子印跡復合膜可多次重復使用。
6.一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜的制備和催化降解有機物的方法，其特征是包括以下步驟: a)稱取l_5g海藻酸鈉，海藻酸鈉質量百分比5%-200%的光催化劑，一起倒入去IOOml去離子水中，攪拌溶解，超聲分散均勻，放置于4°C _30°C的密閉容器中靜置消泡后得到鑄膜液； b)配制金屬離子質量百分比為0.01% -10%的金屬鹽水溶液，作為離子交聯劑； c)將步驟a)得到的鑄膜液倒入干燥清潔的玻璃片上，用刮膜棒刮出厚度為20-2000 μ m的均勻的膜，真空脫氣泡，連同玻璃片一起浸泡到步驟b)得到的離子交聯劑溶液中，反應0.l_24h，得到光催化劑/海藻酸鹽復合膜； d)將0.050-lg光催化劑/海藻酸鹽復合膜放置于10毫升含0.1-1OOOppm有毒有害有機物溶液的瓶子中，加熱至80°C _98°C，向該瓶子中加入硅烷和稀鹽酸，繼續保持瓶子溫度在80°C -98°C反應0.5-3h，然后取出該復合膜，先用去離子水沖洗3次，再用乙醇/水混合溶液洗脫掉有毒有害有機物模板，得到光催化降解有機物的分子印跡復合膜；參考上述方法不加模板有機物制備非印跡復合膜并同樣洗脫，得到光催化降解有機物的非印跡復合膜； e)將步驟d)得到的光催化降解有機物的分子印跡復合膜和非印跡復合膜放置于含有毒有害有機物的水中，光照10-240min，即可吸附降解掉40% -97 %的有機物，其中分子印跡復合膜比非印跡復合膜對有機物的光催化降解率多10-38個百分點，將復合膜取出用去離子水沖洗后可以再次重復使用。
7.如權利要求6所述的一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜的制備和催化降解有機物的方法，其特征是所述的光催化劑為二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、二氧化鋯、硫化鎘、摻雜二氧化鈦中的任意一種或兩種以上混合物，光催化劑的粒徑在5nm-200 μ m。
8.如權利要求6所述的一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜的制備和催化降解有機物的方法，其特征是所述的金屬鹽水溶液為氯化鋅、氯化鋇、氯化鐵、氯化鋁、氯化鈣、硫酸銅、硝酸鈣水溶液中的任意一種或兩種以上混合物。
9.如權利要求6所述的一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜的制備和催化降解有機物的方法，其特征是所述的硅烷為異丁基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-氛丙基二乙氧基硅烷、Y_(2,3_環氧丙氧)丙基二甲氧基硅烷、二甲基二氣硅烷 苯基硅烷、二苯基硅烷、雙(4-氣基苯氧基) 甲基硅烷中的一種或兩種以上混合物。
10.如權利要求6所述的一種光催化降解有機物的分子印跡復合膜的制備和催化降解有機物的方法，其特征是所述的有毒有害有機物為亞硝胺、硝基苯、甲基橙、多氯聯苯、苯并芘、黃曲霉素、芳香胺、酚類化合物、腈類化合物中的一種或兩種以上混合物。
【文檔編號】B01J31/26GK103447095SQ201310424586
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年9月13日 優先權日:2013年9月13日
【發明者】趙孔銀, 馮靈智, 陳甜, 林貝貝, 傅軼凡, 李志輝 申請人:天津工業大學