專利名稱：一種利用納米材料脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法
技術領域：
本發明屬于天然產物制備技術領域，具體涉及一種利用納米材料吸附作用脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法。
背景技術：
銀杏葉為銀杏科植物銀杏(Ginkgo biloba L.)的干燥葉，性甘、苦、潘、平，歸心、肺經，具有斂肺、平喘、活血化瘀、止痛等作用，用于冠心病、心絞痛和高脂血癥。銀杏葉提取物為銀杏葉經加工制成的提取物，活血化瘀通絡，用于治療瘀血阻絡引起的胸痹心痛、中風、半身不遂、舌強語塞；冠心病穩定型心絞痛、腦梗死見上述證候者。銀杏葉和銀杏葉提取物作為原料，被廣泛用于治療心腦血管疾病的制劑，僅《中國藥典》就收載了包括銀杏葉在內的5個相關品種，《歐洲藥典》規定了銀杏葉和銀杏葉提取物的標準，《美國藥典》也將銀杏葉及其制劑作為食品補充劑收錄。但銀杏制劑中還含有一種有毒成分-銀杏酸，具有致敏性、細胞毒性等作用，所以國際標準要求銀杏酸的含量小于5ppm，同時要求重金屬含量小于lOppm。我國目前生產的銀杏制劑中銀杏酸和重金屬的含量大大超過國際標準。導致我國大部分銀杏葉提取物生產企業處于停產或半停產的狀態，如何有效除去銀杏葉提取物中的銀杏酸和重金屬是當前我國化學工作者研究的主要問題。目前，脫除銀杏酸的方法有=(I)Schwabe公司提出的的丙酮提取+萃取；(2)丙酮提取+層析+有機溶劑萃取；(3)乙醇提取+層析+有機溶劑萃取；(4)超臨界萃取。溶劑萃取極易產生乳化而導致生產時間延長和萃取不完全，產品中會有溶劑殘留，同時對操作人員和環境不友好。專利文獻“銀杏葉提取物中銀杏酚酸的脫除工藝”(CN101194918A)采用雙柱疊加辦法去除銀杏酸，但是造作比較復雜，且雙柱的預處理和活化會產生一定量的工業廢水。
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銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬含量超標是制約我國銀杏葉提取物出口的瓶頸，同時也影響了國內制藥的安全性。
發明內容
本發明的目的在于提供一種利用納米材料脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，該方法具有環境友好，同時去除銀杏酸和重金屬的雙重效果。本發明提供的一種利用納米材料脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，該方法通過提取、柱層析、納米材料吸附、納米材料分離、分離液濃縮干燥得到銀杏葉提取物；所述納米材料為四氧化三鐵納米材料，所述納米材料分離技術為磁分離技術。作為上述技術方案的一種改進，該方法還包括納米材料回收步驟。作為上述技術方案的另一種改進，所述提取包括下述具體過程:銀杏葉分別加入60-70%乙醇，銀杏葉與乙醇溶液的質量體積比為1: 5-1: 10，回流提取至少2次，每次1-3小時，合并提取液，減壓回收乙醇，加入3-5倍銀杏葉重量的水，靜置，過濾，濾液備用。
作為上述技術方案的再一種改進，所述柱層析包括下述具體過程:采用活化后的AB-8、HP-20、DA201、D101這4種樹脂中的任意一種裝柱，將提取步驟中所得的濾液，用3_6倍樹脂床體積的水洗柱，采用2-4倍樹脂床體積的60-80%乙醇解吸，收集乙醇洗脫部分備用。作為上述技術方案的進一步改進，所述納米材料吸附下述具體過程:在收集的乙醇洗脫液中加入四氧化三鐵納米材料，四氧化三鐵的質量與乙醇洗脫液體積之比為
0.01% -1%,超聲吸附 0.5-8h。作為上述技術方案的再進一步改進，所述分離液濃縮干燥的方式為真空干燥或噴
霧干燥。 作為上述技術方案的更進一步改進，所述納米材料回收過程為:將納米材料分離步驟得到的四氧化三鐵納米材料收集，以0.05% -2%鹽酸浸泡0.5-24h，然后用去離子水沖洗數次后干燥。Fe3O4納米材料與鄰苯二酚及其衍生物有較高的親和力，因此選擇性吸附一些羧基或鄰位酚羥基的植物化學物質。銀杏總酸包括銀杏酸、銀杏漆酚、異銀杏漆酚、白果酸等，其基本結構均具有羧基或鄰酚羥基，Fe3O4納米材料可以吸附銀杏酸、漆酚、異漆酚等，利用磁分離技術將銀杏總酸從母液中分離。本發明的優點在于利用Fe3O4納米材料不僅可以去除銀杏酸，而且可以去除重金屬，達到一舉兩得之功效，同時還可以將Fe3O4納米材料通過酸洗回收再利用，工業化大生產富集的銀杏酸可制作生物殺蟲劑及其他用途。
具體實施例方式本發明具體實施方式
提供的利用納米材料脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，具體通過以下步驟完成的:第I步提取:銀杏葉分別加入60-70%乙醇，銀杏葉與乙醇溶液的配比為5-10 (W/V)，回流提取至少2次，每次1-3小時，合并提取液，減壓回收乙醇，加入3-5倍銀杏葉重量的水，靜置，過濾，濾液備用。第2步柱層析:采用活化后的AB-8、HP-20、DA201、D101這4種樹脂中的任意一種裝柱，將提取所得的濾液上柱，用3-6倍體積量水洗柱，采用2-4倍樹脂床體積的60-80%乙醇解吸，收集乙醇洗脫部分備用。第3步納米材料吸附:在收集的乙醇洗脫液中加入0.01-1% (W/V)的四氧化三鐵納米材料，超聲吸附0.5-8h。第4步納米材料分離:采用永磁或電磁將四氧化三鐵納米材料吸附，完成固液分離。第5步分離液濃縮干燥:真空干燥或噴霧干燥。第6步納米材料回收:將納米材料分離步驟得到的四氧化三鐵納米材料收集，以
0.05% -2%鹽酸浸泡0.5-24h,然后用去離子水沖洗數次后干燥即可。下面結合實例對本發明的具體實施方式
作進一步說明。在此需要說明的是，對于這些實施方式的說明用于幫助理解本發明，但并不構成對本發明的限定。此外，下面所描述的本發明各個實施方式中所涉及到的技術特征只要彼此之間未構成沖突就可以相互組合。實施例1
取銀杏葉500g，加入10，8倍量60%乙醇，分別回流提取2h，濾取藥液，合并，減壓回收乙醇至藥液不含醇，然后加水至1500ml，靜置，過濾，濾液加于已處理DA201樹脂柱，純凈水過柱清洗，當流出液較清亮時，用2000mL80%乙醇洗脫，收集乙醇洗脫液，加入0.2g四氧化三鐵納米材料，超聲吸附2h，磁鐵放入藥液中吸附四氧化三鐵納米材料，藥液減壓濃縮回收乙醇，浸膏真空干燥。收集四氧化三鐵納米材料，放入0.1 %鹽酸中浸泡4h，磁分離，去離子水沖洗數次，真空干燥備用。干燥后銀杏葉提取物稱重、取樣測定總黃酮、總內酯、銀杏酸以及重金屬含量。結果為:銀杏葉提取物9.1g,總黃酮含量為28.3%，總內酯8.6%，銀杏酸2ppm,重金屬4ppm。實施例2取銀杏葉500g，加入8，6倍量70 %乙醇，分別回流提取1.5h，濾取藥液，合并，減壓回收乙醇至藥液不含醇,然后加水至1500ml，靜置，過濾，濾液加于已處理DlOl樹脂柱，純凈水過柱清洗，當流出液較清亮時，用2500mL80%乙醇洗脫，收集乙醇洗脫液，減壓回收乙醇至藥液含固量達1.08-1.10時，停止濃縮，藥液中加入0.5g四氧化三鐵納米材料，超聲吸附5h，電磁鐵放入藥液中吸附四氧化三鐵納米材料，藥液減壓濃縮，含固量達1.25-1.30時，噴霧干燥。收集四氧化三鐵納米材料，放入I %鹽酸中浸泡2h，磁分離，去離子水沖洗數次，真空干燥備用。干燥后銀杏葉提取物稱重、取樣測定總黃酮、總內酯、銀杏酸以及重金屬含量。結果為:銀杏葉提取物10.2g，總黃酮含量為27.2%，總內酯8.2%，銀杏酸2ppm，重金屬5ppm。實施例3取銀杏葉500g，加入10，5倍量70%乙醇，分別回流提取3h，濾取藥液，合并，減壓回收乙醇至藥液不含醇，然后加水至1500ml，靜置，過濾，濾液加于已處理AB-8樹脂柱，純凈水過柱清洗，當流出液較清亮時，用2000mL60%乙醇洗脫，收集乙醇洗脫液，加入1.0g四氧化三鐵納米材料，超聲吸附8h，磁鐵放入藥液中吸附四氧化三鐵納米材料，藥液減壓濃縮，含固量達1.25-1.30時，噴霧干燥。收集四氧化三鐵納米材料，放入2%鹽酸中浸泡24h，磁分離，去離子水沖洗數 次，真空干燥備用。干燥后銀杏葉提取物稱重、取樣測定總黃酮、總內酯、銀杏酸以及重金屬含量。結果為:銀杏葉提取物8.Sg,總黃酮含量為26.6%，總內酯
7.4%,銀杏酸Ippm,重金屬3ppm。實施例4取銀杏葉500g，加入10，8倍量65%乙醇，分別回流提取2h，濾取藥液，合并，減壓回收乙醇至藥液不含醇，然后加水至1500ml，靜置，過濾，濾液加于已處理HP-20樹脂柱，純凈水過柱清洗，當流出液較清亮時，用2800mL80%乙醇洗脫，收集乙醇洗脫液，減壓回收乙醇至藥液含固量達1.08-1.10時，停止濃縮，加入5.0g四氧化三鐵納米材料，超聲吸附3h，磁鐵放入藥液中吸附四氧化三鐵納米材料，藥液減壓濃縮，含固量達1.25-1.30時，噴霧干燥。收集四氧化三鐵納米材料，放入2%鹽酸中浸泡3h，磁分離，去離子水沖洗數次，真空干燥備用。干燥后銀杏葉提取物稱重、取樣測定總黃酮、總內酯、銀杏酸以及重金屬含量。結果為:銀杏葉提取物9.5g，總黃酮含量為28.6%，總內酯 .6%，銀杏酸lppm，重金屬2ppm。本發明中，乙醇和鹽酸的濃度均是指體積百分比濃度。以上所述為本發明的較佳實施例而已，但本發明不應該局限于該實施例所公開的內容。所以凡是不脫離本發明所公開的精神下完成的等效或修改，都落入本發明保護的范圍。
權利要求
1.一種脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，該方法通過提取、柱層析、納米材料吸附、納米材料分離、分離液濃縮干燥得到銀杏葉提取物；所述納米材料為四氧化三鐵納米材料，所述納米材料分離技術為磁分離技術。
2.根據權利要求1所述的脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，其特征在于，該方法還包括納米材料回收步驟。
3.根據權利要求1所述的脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，其特征在于，所述提取包括下述具體過程:銀杏葉分別加入60-70%乙醇，銀杏葉與乙醇溶液的質量體積比為1: 5-1: 10，回流提取至少2次，每次1-3小時，合并提取液，減壓回收乙醇，加入3-5倍銀杏葉重量的 水，靜置，過濾，濾液備用。
4.根據權利要求1所述的脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，其特征在于，所述柱層析包括下述具體過程:采用活化后的AB-8、HP-20、DA201、D101這4種樹脂中的任意一種裝柱，將提取步驟中所得的濾液，用3-6倍樹脂床體積的水洗柱，采用2-4倍樹脂床體積的60-80%乙醇解吸，收集乙醇洗脫部分備用。
5.根據權利要求1所述的脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，其特征在于，所述納米材料吸附包括下述 具體過程:在收集的乙醇洗脫液中加入四氧化三鐵納米材料，四氧化三鐵的質量與乙醇洗脫液體積之比為0.01% -1%，超聲吸附0.5-8h。
6.根據權利要求1所述的脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，其特征在于，所述分離液濃縮干燥的方式為真空干燥或噴霧干燥。
7.根據權利要求2所述的脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，其特征在于，所述納米材料回收過程為:將納米材料分離步驟得到的四氧化三鐵納米材料收集，以0.05% -2%鹽酸浸泡0.5-24h,然后用去離子水沖洗數次后干燥。
全文摘要
本發明公開了一種利用納米材料脫除銀杏葉提取物中銀杏酸和重金屬的方法，該方法通過提取、柱層析、納米材料吸附、納米材料分離、分離液濃縮干燥得到銀杏葉提取物；所述納米材料為四氧化三鐵納米材料，所述納米材料分離技術為磁分離技術。作為改進，該方法還可以包括納米材料回收步驟。本發明可以利用Fe3O4納米材料吸附銀杏酸、漆酚、異漆酚、重金屬，磁分離技術進行固液分離，藥液濃縮干燥得成品。該方法具有環境友好，同時去除銀杏酸和重金屬的雙重效果。
文檔編號B01D15/08GK103110671SQ20131003305
公開日2013年5月22日 申請日期2013年1月29日 優先權日2013年1月29日
發明者敖明章, 余龍江, 石振拓, 陶鑄, 唐本興, 石華杰 申請人:華中科技大學, 湖北諾克特藥業有限公司