用于輕石腦油芳構化的催化劑的制作方法【專利摘要】公開了用于制備與銫離子交換并且浸漬有鉑的結合的非酸性鍺沸石催化劑的方法。所述催化劑可以在用于使石腦油芳構化的方法中使用。【專利說明】用于輕石腦油芳構化的催化劑【
技術領域：
】[0001]本發明的實施方式涉及用于生產銫（Cs)交換的、貴金屬浸漬的鍺沸石催化劑(germaniumzeolitecatalyst)的方法，使用所述催化劑的方法和通過所述方法制備的催化劑，其中所述催化劑用于使輕石腦油經（lightnaphthahydrocarbon)芳構化（芳香化，aromatize)。所述方法還使得能夠易于放大具有需要催化性能的Cs交換的、貴金屬浸漬的鍺沸石催化劑，所述催化性能包括催化活性、催化選擇性、穩定性和壓碎強度（crushstrength)〇[0002]更具體地，本發明的實施方式涉及用于生產Cs交換的、貴金屬浸漬的鍺沸石催化劑的方法，使用所述催化劑的方法和通過所述方法制備的催化劑，其中所述催化劑用于使輕石腦油烴芳構化，其中制備所述催化劑的步驟是在所述方法的每個步驟下在控制溫度條件下進行的以確保所述催化劑具有所需性能，包括催化活性、催化選擇性、穩定性和壓碎強度。【
背景技術：
】[0003]石腦油主要為直鏈、支鏈和環狀脂肪族烴的混合物。通常，將石腦油分成每分子具有5至9個碳原子的輕石腦油和每分子具有7至12個碳的重石腦油。通常，輕石腦油含有環烷烴，如環己烷和甲基環戊烷，和直鏈和支鏈烴，如己烷和戊烷。輕石腦油通常含有按重量計60%至99%的鏈烷烴和環烷烴。輕石腦油的特征可以在于具有約70克/摩爾（g/mol)至約150g/mol之間的分子量范圍，約0.6克/立方厘米（g/cm3)至約0.9g/cm3之間的比重范圍，約50°F至約320°F之間的沸點范圍和在室溫下在約5毫米汞（mmHg)(托）至約500mmHg(托）之間的蒸氣壓的石油餾分。輕石腦油可以通過多種方法，例如蒸餾由原油、天然氣凝析油（naturalgascondensate)或者其它經流獲得。[0004]沸石是結晶水合的鋁硅酸鹽，其還可以在結晶骨架中含有和/或在其表面上沉積其它元素。術語"沸石"不僅包括鋁硅酸鹽，而且還包括其中鋁被其它三價元素取代的物質，以及其中硅被其它四價元素取代的物質。通常，沸石是TO4四面體結構，其通過共享氧原子形成三維網絡，其中T代表四價元素，如硅，和三價元素，如鋁。[0005]可以通過（a)制備氧化硅、氧化鋁和可選地其它三價或四價元素的氧化物的水性混合物；和（b)在結晶條件下維持所述水性混合物直至所述沸石晶體形成來制備沸石。加熱反應混合物凝膠并攪拌以形成沸石晶體，然后冷卻。將沸石晶體從凝膠中分離，并清洗、干燥和煅燒。可以通過本領域中已知的任何方式將元素沉積在沸石上，例如，通過浸漬或離子交換沉積的金屬。[0006]烷烴的芳構化是烷烴脫氫、脫氫烷烴環化和環化烷烴芳構化的多步過程。用于該過程的催化劑必須是多官能的，從而對所需產物具有可接受的轉化和選擇性。已知沸石是用于異構化、甲苯岐化、烷基轉移、氫化以及烷烴寡聚化和芳構化的催化劑。一些沸石催化齊IJ，特別是含有VIII族沉積金屬的那些催化劑對硫中毒敏感。[0007]美國專利號5,358,631公開了使用在具有高二氧化硅比氧化鋁比率（大于200)和相對低堿含量（小于6,OOO百萬分之一（ppm))的中間孔隙大小結晶硅酸鹽上的貴金屬催化劑的烴催化重整或脫氫環化的方法。該專利保護的催化劑具有高達2ppm的硫耐受性。該催化劑的低酸性不是通過使用大量堿而是通過催化劑中的低鋁含量具有少量堿和/或使用堿土金屬如鎂實現的。在常規重整催化劑中作為促進劑金屬公開了鍺，并在沸石合成后將其加入到催化劑中，并且鍺不成為沸石骨架的一部分。[0008]美國專利號4,652,360公開了沸石催化劑，優選ZSM-5或ZSM-22,其上沉積了VIII族金屬如鉬并且已與IA族金屬陽離子如氫氧化鈉、氯化鉀或者氫氧化銫進行了堿交換以降低或基本上消除催化劑組合物的堿可交換的酸含量。一個實例說明了使用Cs堿交換處理和未處理的Pt/ZSM-5催化劑的正己烷脫氫環化。在該催化劑中未公開鍺。[0009]美國專利號7,153,801公開了制備用鉬和式N(R)4X表示的至少一種有機鹵化銨浸漬的大孔沸石催化劑的方法，其中X是鹵化物，R是具有1-20個碳原子的取代的或未取代的碳鏈分子。鹵化銨可以是酸性鹵化物和式N(R'）40H所表示的氫化銨，其中R'是氫或者具有12-20個碳原子的取代的或未取代的碳鏈分子。所述催化劑是用于將脂肪族烴（C6-C8石腦油）脫氫環化以產生芳香族烴（苯、甲苯和二甲苯）的結合的鉀L型沸石（KL沸石）。[0010]美國專利號4,867,864公開了使用沸石β和脫氫/加氫金屬如鉬的非酸性催化劑的脫氫/脫氫環化方法。C2-C5鏈烷烴脫氫，而C6-C12鏈烷烴脫氫環化。通過用IA和/或IIA族陽離子，優選地銫對酸性位點離子交換降低了酸含量。在脫氫環化期間，必須添加氫。[0011]在AromatizationofHydrocarbonsoverPlatinumAlkalineEarthZeolites,T.R.Hughes,ff.C.Buss,P.ff.TammandR.L.Jacobson,Proceedingsof7.sup.thInternationalZeoliteConference,東京，第725-732頁（1986)中公開了用于鏈燒煙，特別是己烷和庚烷的芳構化的沉積在已堿土交換（鎂、鈣、鍶和鋇）的鉀L-沸石上的鉬催化齊U。該催化劑對硫中毒極其敏感。[0012]Aromaf法利用低酸性的鉬負載的L型沸石催化劑選擇性地將C6-C7鏈烷烴轉化為高辛烷芳族烴。需要相對大量的氫共進料。Pt/KL沸石催化劑是硫敏感的。必須將進料中硫的水平控制在低水平從而使催化劑不失活。OctaneEnhancementbySelectiveReformingofLightParaffins，P.W.Tamm,D.H.Mohr,andC.R.Wilson,Catalysis1987,J.W.Ward(主編），第335-353頁（1988)。SelectiveCatalyticProcessforConversionofLightNaphthatoAromatics,D.V.Law,P.ff.TammandC.M.Detz,EnergyProgress,vol.7,no.4,第215-222頁（1987年12月）。[0013]美國專利號4,517,306公開了用于將含有至少6個碳原子的鏈烷烴重整為相應芳族烴的催化劑。該催化劑為L型沸石，堿土金屬和已用氫還原的VIII族金屬。該催化劑的一個必需要素是堿土金屬的存在，所述堿土金屬必須是鋇、鍶或鈣，優選鋇，這是因為它降低了催化劑的酸性。[0014]美國專利號4,104,320公開了在存在氫的情況下使用具有至少90%堿金屬（鈉、鋰、鉀、銣和銫）可交換陽離子并含有VIII族脫氫金屬和可選的錫和/或鍺的L型沸石催化劑將脂肪族烴脫氫環化以形成相應芳族烴的方法。此外，在沸石合成后將這些金屬加入催化劑并且這些金屬不構成沸石骨架的一部分。未制備含有鍺的實例。[0015]美國專利號4,417,083公開了在存在氫和沉積在孔徑大于6.5埃（A)并且被超過90%的堿金屬陽離子如鉀取代的結晶沸石鋁硅酸鹽如沸石L上的貴金屬和可選的硫的催化劑的情況下從含有鏈烷烴的石油餾分生產芳族烴的方法。公開了該催化劑可以含有0-1.5%范圍內的錸、銥、錫或鍺，但是未公開含鍺催化劑的實例。此外，在沸石合成后將這些金屬加入催化劑中并且這些金屬不構成沸石骨架的一部分。[0016]美國專利號4,435,283公開了用大孔沸石如L型沸石、VIII族金屬如鉬和堿土金屬（鋇、鍶或鈣）的催化劑將烷烴如正己烷脫氫環化的方法。對正己烷脫氫環化的選擇性大于60%。該原料基本上不含硫和對于重整催化劑來說的其它已知有害物。[0017]美國專利號6,063,724公開了硫耐受性Pt/KL-沸石芳構化催化劑。該催化劑具有與L-沸石合并的稀土離子，如鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、欽、鉺、銩、鐿或镥。稀土離子的摻入是通過離子交換、初濕浸漬（incipientwetnessimpregnation)、化學氣相沉積或用于離子分散的其它方法進行的并且是在L-沸石的煅燒之后進行的。[0018]Pt/KL-沸石催化劑在己烷芳構化中的失活似乎是通過鉬的聚集和沸石通道的阻塞發生的。硫加速了鉬聚集并減少了可接近的催化位點數，但是似乎不會改變催化位點的活性和選擇性°EffectofSulfuronthePerformanceandontheParticleSizeandLocationofPlatinuminPt/KHexaneAromatizationCatalysts,G.B.McVicker,J.LKao,J.Ziemiak,ff.E.Gates,J.L.Robbins,M.M.J.Treacy,S.N.Rice,T.H.Vanderspurt,V.R.CrossandA.K.Ghosh,JournalofCatalysis,vol.139,p.46-61(1993)〇[0019]這些沸石芳構化催化劑盡管是有活性的，但是制備催化劑和按比例擴大制備中遭受問題。因此，在本領域中仍明確并且確實需要制備沸石芳構化催化劑的新方法，其能夠易于按比例擴大并且產生具有所需催化劑性能包括穩定性、活性、選擇性和壓碎強度的催化齊IJ，以及通過這些新方法制備的催化劑。【
發明內容】[0020]制各和#用鍺類ZSM-5催化劑的方法[0021]本發明的實施方式提供了制備石腦油芳構化催化劑的方法，其包括在足以除去鍺ZSM-5材料中全部或基本上全部模板劑（templatingagent)的時間/溫度規程（protocol)下對含有模板劑的鍺ZSM-5材料脫模板（detemplating)，其中所述時間/溫度規程包括在400°C至600°C之間的脫模板溫度下，1小時至12小時之間的脫模板時間段。所述方法還包括任何順序的步驟（i)和（ii)，其中步驟（i)包括將脫模板的鍺ZSM-5材料與含銫（Cs)溶液進行離子交換以形成非酸性或基本上非酸性的銫交換的鍺ZSM-5材料，其中所述離子交換步驟是在室溫至l〇〇°C之間的溫度下進行的；和步驟（ii)包括使脫模板的鍺ZSM-5材料浸漬有鉬（Pt)以形成Pt浸漬的鍺ZSM-5材料。所述方法還包括根據加熱時間/溫度規程，在步驟（i)之后立即加熱脫模板的鍺ZSM-5材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至300°C的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間，和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的鍺ZSM-5材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間。所述方法還包括在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的鍺ZSM-5材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下，1小時至12小時之間的加熱時間。所述方法還包括步驟（1)，在步驟（i)至（ii)之后加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物以形成結合的脫模板的鍺ZSM-5材料；和將結合的材料形成為成形體，和（2)根據煅燒時間/溫度規程，煅燒來自步驟（1)的所述結合的脫模板的鍺ZSM-5材料，所述煅燒時間/溫度規程包括在小于或等于500°C的煅燒溫度下，1小時至12小時之間的煅燒時間段。如該術語在整個說明書中所使用的，成形體的實例包括，但不限于，球形、圓筒形、顆粒、片（平板，tablet)及其它形狀，并且可以形成或擠出或非擠出任何這些形狀。一個具體實例為1/8英寸的圓筒形擠出物。[0022]本發明的實施方式提供了用于制備石腦油芳構化催化劑的方法，其包括將20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物加入至含有模板劑的鍺ZSM-5材料中以形成結合的鍺ZSM-5材料并將結合的鍺ZSM-5材料形成為成形體，并且在400°C至600°C之間的煅燒溫度下將擠出的鍺ZSM-5煅燒1小時至12小時之間的時間段（以除去模板）。所述方法還包括任何順序的步驟（i)和（ii)，其中步驟（i)包括將脫模板的鍺ZSM-5材料與含銫（Cs)溶液進行離子交換以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交換的鍺ZSM-5材料，其中所述離子交換步驟是在室溫至l〇〇°C之間的溫度下進行的；和步驟（ii)包括使脫模板的鍺ZSM-5材料浸漬有鉬（Pt)以形成Pt浸漬的鍺ZSM-5材料。所述方法還包括根據加熱時間/溫度規程，在步驟（i)之后立即加熱脫模板的鍺ZSM-5材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至300°C之間的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間，和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的鍺ZSM-5材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間。所述方法還包括在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的鍺ZSM-5材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下，1小時至12小時之間的加熱時間。[0023]本發明的實施方式還廣泛地涉及用于將輕石腦油烴進料芳構化的方法，其包括將包含C6-C12烷烴的輕石腦油進料與通過上述方法制備的催化劑接觸；和其后，回收包含芳族烴的烴產物。[0024]用于制各和#用鍺類沸石催化劑的方法[0025]本發明的實施方式提供了用于制備石腦油芳構化催化劑的方法，其包括在足以除去鍺沸石材料中全部或基本上全部模板劑的時間/溫度規程下對含有模板劑的鍺沸石材料脫模板，其中所述時間/溫度規程包括在400°C至600°C之間的脫模板溫度下，1小時至12小時之間的脫模板時間段。所述方法還包括任何順序的步驟（i)和（ii)，其中步驟（i)包括將脫模板的鍺沸石材料與含銫（Cs)溶液進行離子交換以形成非酸性或基本上非酸性的銫交換的鍺沸石材料，其中所述離子交換步驟是在室溫至KKTC之間的溫度下進行的；和步驟（ii)包括使脫模板的鍺沸石材料浸漬有鉬（Pt)以形成Pt浸漬的鍺沸石材料。所述方法還包括根據加熱時間/溫度規程，在步驟（i)之后立即加熱脫模板的鍺沸石材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至300°C的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間，和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的鍺沸石材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間。所述方法還包括在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的鍺沸石材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下，1小時至12小時之間的加熱時間。所述方法還包括步驟（1)，在步驟（i)至（ii)之后加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物以形成結合的脫模板的鍺沸石材料；和將結合的鍺沸石材料形成為成形體，和（2)根據煅燒時間/溫度規程，煅燒來自步驟（1)的所述結合的脫模板的鍺沸石材料，所述煅燒時間/溫度規程包括在小于或等于500°C的煅燒溫度下，1小時至12小時之間的煅燒時間段。[0026]本發明的實施方式提供了用于制備石腦油芳構化催化劑的方法，其包括將20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物加入至含有模板劑的鍺沸石材料中以形成結合的鍺沸石材料并將結合的模板化的鍺沸石材料形成為成形體，并且在400°C至600°C之間的煅燒溫度下將擠出的鍺沸石煅燒1小時至12小時之間的時間段（以除去模板）。所述方法還包括任何順序的步驟（i)和（ii)，其中步驟（i)包括將脫模板的鍺沸石材料與含銫（Cs)溶液進行離子交換以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交換的鍺沸石材料，其中所述離子交換步驟是在室溫至l〇〇°C之間的溫度下進行的；和步驟（ii)包括使脫模板的鍺沸石材料浸漬有鉬（Pt)以形成Pt浸漬的鍺沸石材料。所述方法還包括根據加熱時間/溫度規程，在步驟（i)之后立即加熱脫模板的鍺沸石材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至300°C的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間，和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的鍺沸石材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間。所述方法還包括在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的鍺沸石材料的步驟，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C范圍的溫度下，1小時至12小時之間的加熱時間。交換金屬是選自由Na、K、Rb、Cs組成的組中的堿金屬；選自由Mg、Ca、Sr、Ba以及它們的任意組合組成的組中的堿土金屬，和選自由Pt、Pd、Ir、Rh、Ru以及它們的任意組合組成的組中的貴金屬。[0027]本發明的實施方式還廣泛地涉及用于將輕石腦油烴進料芳構化的方法，其包括將包含C6-C12烷烴的輕石腦油進料與通過上述方法制備的催化劑接觸；和其后，回收包含芳香族烴的烴產物。[0028]俥用粘結劑的實施方式[0029]在使用包含至少一種固體粘結劑和至少一種單一膠態粘結劑的粘結劑混合物的本發明的催化劑的實施方式中，所述粘結劑具有10納米（nm)至30nm之間的粒徑。在其它實施方式中，所述粘結劑混合物具有IOnm至25nm之間的粒徑。在使用包含至少一種固體粘結劑和膠態粘結劑（膠體粘合劑，colloidalbinders)混合物的粘結劑的混合物的實施方式中，所述膠態粘結劑的混合物包含至少IOwt.%的粒徑在IOnm至30nm之間的膠態粘結齊[J，而剩余的膠態粘結劑可以具有Inm至30nm之間的粒徑。在其它實施方式中，所述混合物包含至少20wt.%的粒徑在IOnm至30nm之間的膠態粘結劑，而剩余的粘結劑可以具有5nm至IOnm之間的粒徑。在其它實施方式中，所述粘結劑具有小于或等于250m2/g的表面積。在其它實施方式中，所述粘結劑具有250m2/g和IOOmVg之間的表面積。[0030]俥用本發明所沭催化劑的方法[0031]本發明的實施方式提供了用于使石腦油烴進料芳構化的方法，其包括將石腦油烴進料與本發明的催化劑接觸，和回收包含芳構化石腦油衍生的烴的產物。[0032]本發明的實施方式提供了用于提高烴進料的辛烷值的方法，其包括：a)將包含具有C6-C8烷烴的石腦油的烴進料與本發明的催化劑組合物在用于同時將正鏈烷烴異構化至異鏈烷烴，將異鏈烷烴異構化至更高支化的異鏈烷烴，將正鏈烷烴斷裂為更小的正異鏈烷烴（n-isoparaffin)，將正鏈烷烴和異鏈烷烴兩者脫氫以及將正鏈烷烴脫氫環化至芳族烴的條件下接觸；和b)回收烴產物。石腦油進料可以具有至少30%的C6-C8含量。在一些實施方式中，石腦油進料為至少40%。在其它實施方式中，石腦油進料為至少50%。[0033]本發明的實施方式提供了使用本發明所述的催化劑的烷烴芳構化以產生芳族烴，其中所述烷烴每個分子具有6至12個之間的碳原子，所述芳族烴如苯、乙苯、甲苯和二甲苯。烷烴和所述催化劑之間的接觸是以在〇.IlT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速（liquidhourlyspacevelocity),在大于或等于450°C的溫度下和在5鎊/平方英寸絕對壓力(psia)至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的。在其它實施方式中，烷烴和所述催化劑之間的接觸是以在〇.Ih4至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在450°C至650°C之間的范圍內的溫度下和在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的。在其它實施方式中，烷烴和所述催化劑之間的接觸是以0.ItT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在450°C至625°C之間的范圍內的溫度下和在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的。在其它實施方式中，烷烴和所述催化劑之間的接觸是以〇.IlT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在450°C至600°C之間的范圍內的溫度下和在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的。在其它實施方式中，烷烴和所述催化劑之間的接觸是以〇.IlT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在450°C至575°C之間的范圍內的溫度下和在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的。在其它實施方式中，烷烴和所述催化劑之間的接觸是以〇.IlT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在450°C至550°C之間的范圍內的溫度下和在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的。在其它實施方式中，烷烴和所述催化劑之間的接觸是以0.IlT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在475°C至550°C之間的范圍內的溫度下和在5鎊/平方英寸絕對壓力至315鎊/平方英寸絕對壓力（poundspersquareinchabsolute,psia)之間的范圍內的壓力下進行的。【專利附圖】【附圖說明】[0034]參考下列詳細說明以及所附說明性附圖可以更好地理解本發明，其中相似的要素編號相同：[0035]圖1顯示了催化劑A和B的催化劑性能的圖。[0036]圖2顯示了催化劑D和E的催化劑性能的圖。[0037]圖3顯示了催化劑I、M和0的催化劑性能的圖。[0038]圖4顯示了催化劑K和R的催化劑性能的圖。[0039]圖5顯示了催化劑V和W的催化劑性能的圖。【具體實施方式】[0040]本發明人已經發現可以在脫模板、離子交換、干燥、加熱和煅燒步驟中通過小心控制時間/溫度規程來通過可放大并且產生具有所期望催化性能，包含活性、選擇性、壓碎強度和穩定性的催化劑的方法來制備用于烴進料芳構化的貴金屬浸漬的、銫交換的鍺沸石催化劑。本發明人已經發現本發明所述的貴金屬浸漬的、銫交換的鍺沸石催化劑具有與標準石腦油芳構化催化劑基本上相同或者相同的催化劑活性和選擇性。本發明人已經具體地發現可以通過在脫模板、離子交換、干燥、加熱和煅燒步驟中通過小心控制時間/溫度規程來制備具有所期望催化性能的擠出的石腦油芳構化CsPt/GeZSM-5催化劑。所得方法具有方便的可放大性（可縮放性，scalability)。除非明確表示其他方式或者如果根據上下文其他方式是顯而易見的，否則如本文所使用的，術語"一個"和"一種"表示一個或多個，并且單數涵蓋復數，反之亦然。例如，對將催化劑材料形成為成形體的提及包括將催化劑材料形成為多于一個的成形體。[0041]本發明的實施方式廣泛地涉及用于制備石腦油芳構化催化劑的方法，其包括：[0042]a)在足以除去鍺ZSM-5材料中全部或基本上全部模板劑的時間/溫度規程下對含有模板劑的鍺ZSM-5材料脫模板，其中所述時間/溫度規程包括在400°C至600°C之間的脫模板溫度下，1小時至12小時之間的脫模板時間段；[0043]或者[0044]b)向含有模板劑的鍺ZSM-5材料中加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物以形成結合的鍺ZSM-5材料，并將結合的模板化鍺ZSM-5材料擠出以形成擠出的鍺ZSM-5材料，并將擠出的鍺ZSM-5在400°C至600°C之間的煅燒溫度下煅燒1小時至12小時之間的時間段（以除去模板）；[0045]并且其后，以任何順序進行步驟⑴和（ii):[0046](i)將脫模板的鍺ZSM-5材料與含銫（Cs)溶液進行離子交換以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交換的鍺ZSM-5材料，其中所述離子交換步驟是在室溫至KKTC之間的溫度下進行的；[0047](ii)使脫模板的鍺ZSM-5材料浸漬有鉬（Pt)以形成Pt浸漬的鍺ZSM-5材料；和[0048]根據加熱時間/溫度規程，在步驟⑴之后立即加熱脫模板的鍺ZSM-5材料，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至300°C的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間，和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的鍺ZSM-5材料，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C溫度的范圍下1小時至12小時之間的加熱時間；[0049]或者[0050]在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的鍺ZSM-5材料，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C溫度的范圍下，1小時至12小時之間的加熱時間；[0051]條件是如果使用步驟（a)進行所述方法，則必須進行以下另外的步驟：[0052](1)加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物以形成結合的脫模板的鍺ZSM-5材料并且將結合的脫模板的鍺沸石材料形成為成形體,和[0053](2)根據煅燒時間/溫度規程，煅燒來自步驟⑴的結合的脫模板的鍺ZSM-5材料，所述煅燒時間/溫度規程包括在小于或等于500°C的煅燒溫度下1小時至12小時之間的煅燒時間段。[0054]在一些實施方式中，浸漬步驟為初濕浸漬（wet-incipientimpregnating)步驟。在其它實施方式中，所述方法還包括將離子交換步驟重復至少一次。在其它實施方式中，成形的鍺ZSM-5材料為1/8-英寸擠出物。在其它實施方式中，脫模板溫度在425°C至600°C之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在250°C至350°C之間；在步驟(ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于450°C，并且步驟（2)中所述煅燒步驟是在小于或等于450°C的溫度下進行的。在其它實施方式中，脫模板溫度在450°C至600°C之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在250°C至300°C之間；在步驟（ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于400°C，并且步驟(2)中所述煅燒步驟是在小于或等于400°C的溫度下進行的。在其它實施方式中，脫模板溫度在475°C至600°C之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在275°C至325°C之間；在步驟（ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于350°C，并且步驟（2)中所述煅燒步驟是在小于或等于350°C的溫度下進行的。在其它實施方式中，脫模板溫度在500°C至600°C之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在275°C至300°C之間；在步驟（ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于300°C，并且步驟（2)中所述煅燒步驟是在小于或等于300°C的溫度下進行的。在其它實施方式中，所述粘結劑包含固體粘結劑和具有IOnm至30nm之間顆粒的膠態粘結劑，或者固體粘結劑和包含至少IOwt.%的具有IOnm至30nm之間顆粒的第一膠態粘結劑并且剩余的為具有小于IOnm的顆粒的第二膠態粘結劑的膠態粘結劑的混合物。在其它實施方式中，固體粘結劑選自由二氧化硅（硅石）、氧化鋁（礬土）、氧化鎂（鎂土）、氧化鈣以及它們的任意組合組成的組。在其它實施方式中，所述第一膠態粘結劑具有IOnm至25nm之間的粒徑。在其它實施方式中，所述第一膠態粘結劑具有小于或等于250平方米/克（m2/g)的表面積。在其它實施方式中，所述第一膠態粘結劑具有250m2/g和IOOmVg之間的表面積。在其它實施方式中，調節鍺的量使得最終的催化劑具有基于總催化劑重量在〇.Iwt.%至IOwt.%的范圍內的鍺；調節鉬的量使得最終的催化劑具有基于總催化劑重量在〇.〇5wt.%至3wt.%的范圍內的鉬；和調節銫的量使得最終的催化劑具有基于總催化劑重量在2wt.%至8wt.%的范圍內的銫。[0055]本發明的其它實施方式還廣泛地涉及用于將輕石腦油烴進料芳構化的方法，其包括將包含C6-C12烷烴的輕石腦油進料與通過上述方法制備的催化劑接觸；和其后，回收包含芳香族烴的烴產物。在一些實施方式中，進料和所述催化劑之間的接觸是以在〇.ItT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在高于450°C的溫度下、在1磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的，并且進料包含至少30%C6-Cltl烷烴。在一些實施方式中，進料和所述催化劑之間的接觸是以在0.IlT1至IOOtT1之間的范圍內的液時空速，在450°C至550°C之間的范圍內的溫度下、在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的，并且進料包含至少50%C6-Cltl烷烴。在其它實施方式中，所述進料包含以高達IOOOppm的水平的硫。[0056]然而，本發明的其它實施方式廣泛地涉及用于制備石腦油芳構化催化劑的方法，其包括：[0057]a)在足以除去鍺沸石材料中全部或基本上全部模板劑的時間/溫度規程下對含有模板劑的鍺沸石材料脫模板，其中所述時間/溫度規程包括在400°C至600°C之間的脫模板溫度下，1小時至12小時之間的脫模板時間段；[0058]或者[0059]b)向含有模板劑的鍺沸石材料中加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物以形成結合的鍺沸石材料，并將結合的模板化鍺沸石材料形成為成形體，并將鍺沸石的成形體在400°C至600°C之間的煅燒溫度下煅燒1小時至12小時之間的時間段（以除去模板）；[0060]并且其后，以任何順序進行步驟（i)和（ii):[0061](i)將脫模板的鍺沸石材料與含銫（Cs)溶液進行離子交換以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交換的鍺沸石材料，其中所述離子交換步驟是在室溫至KKTC之間的溫度下進行的；[0062](ii)使脫模板的鍺沸石材料浸漬有鉬（Pt)以形成Pt浸漬的鍺沸石材料；和[0063]根據加熱時間/溫度規程，在步驟（i)之后立即加熱脫模板的鍺沸石材料，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°c至300°C的溫度下1小時至12小時之間的加熱時間，和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的鍺沸石材料，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C溫度的范圍下1小時至12小時之間的加熱時間；[0064]或者[0065]在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的鍺沸石材料，其中所述加熱時間/溫度規程包括在250°C至低于500°C溫度的范圍下，1小時至12小時之間的加熱時間；[0066]條件是如果使用步驟（a)進行所述方法，則必須進行以下另外的步驟：[0067](1)加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物以形成結合的脫模板的鍺沸石材料并且將結合的鍺沸石材料形成為成形體,和[0068](2)根據煅燒時間/溫度規程，煅燒來自步驟⑴的結合的脫模板的鍺沸石材料，所述煅燒時間/溫度規程包括在小于或等于500°C的煅燒溫度下1小時至12小時之間的煅燒時間段。[0069]其中交換金屬是選自由Na、K、Rb、Cs組成的組中的堿金屬；選自由Mg、Ca、Sr、Ba以及它們的任意組合組成的組中的堿土金屬，和[0070]進一步，其中所述貴金屬選自由Pt、Pd、Ir、Rh、Ru以及它們的任意組合組成的組。[0071]在一些實施方式中，浸漬步驟為初濕浸漬步驟。在其它實施方式中，所述粘結劑包含固體粘結劑和具有IOnm至30nm之間顆粒的膠態粘結劑，或者固體粘結劑和膠態粘結劑的混合物，所述膠態粘結劑的混合物包含至少IOwt.%的具有IOnm至30nm之間顆粒的第一膠態粘結劑并且剩余的為具有小于IOnm的顆粒的第二膠態粘結劑。在其它實施方式中，固體粘結劑選自由二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈣以及它們的任意組合組成的組。在其它實施方式中，鍺沸石材料為平均孔徑在5A至7A的范圍內的中孔沸石（mediumporezeolite)，具有40-500的Si/Al2的原子比并且具有在(λlwt.%至IOwt.%范圍內的鍺含量。在其它實施方式中，鍺沸石材料包含具有以下結構的沸石，所述結構包括MTW、FER、MEL、TON、MRE、MWW、MFI、BEA、MOR、LTL和MTT，以及包含上述至少一種的組合。[0072]仍然，本發明的其它實施方式還廣泛地涉及用于將輕石腦油烴進料芳構化的方法，其包括將包含C6-C12烷烴的輕石腦油進料與通過上述方法制備的催化劑接觸；和其后，回收包含芳香族烴的烴產物。[0073]在一些實施方式中，所述成形體為成形為1/8-英寸擠出物的金屬交換的、貴金屬浸漬的鍺沸石催化劑。如在整個本說明書中所使用的，術語"成形體"包括，但不限于球形、圓筒形、顆粒、片及其它形狀，并且可以形成或擠出或非擠出任何這些形狀。一個具體實例為1/8英寸的圓筒形擠出物。[0074]無論是擠出或非擠出的，使用上述指定時間/溫度規程制備的本發明的結合的催化劑顯示出與如本文中詳細說明的非擠出或粉末催化劑相同的活性和選擇性。通過這些方法制備的這些催化劑還具有優良的穩定性和壓碎強度。[0075]在一些實施方式中，步驟a)的脫模板溫度和步驟b)的煅燒溫度在425°C至600°C之間；步驟（i)之后的加熱溫度在200°C至350°C之間；步驟（ii)之后的加熱溫度為小于或等于450°C，并且步驟（2)之后的煅燒溫度為小于或等于450°C。[0076]在其它實施方式中，步驟a)的脫模板溫度和步驟b)的煅燒溫度在450°C至600°C之間；步驟（i)之后的加熱溫度在250°C至300°C之間；步驟（ii)之后的加熱溫度為小于或等于400°C，并且步驟（2)之后的煅燒溫度為小于或等于400°C。[0077]在其它實施方式中，步驟a)的脫模板溫度和步驟b)的煅燒溫度在475°C至600°C之間；步驟（i)之后的加熱溫度在275°C至325°C之間；步驟（ii)之后的加熱溫度為小于或等于350°C，并且步驟（2)之后的煅燒溫度為小于或等于350°C。[0078]在其它實施方式中，步驟a)的脫模板溫度和步驟b)的煅燒溫度在500°C至600°C之間；步驟（i)之后的加熱溫度在275°C至300°C之間；步驟（ii)之后的加熱溫度為小于或等于300°C，并且步驟（2)之后的煅燒溫度為小于或等于300°C。[0079]在一些實施方式中，本發明所述的催化劑的活性足以在所述測試條件下提供至少15%的百分比轉化率。在其它實施方式中，所述催化劑的活性足以在所述測試條件下提供至少15.5%的百分比轉化率。在其它實施方式中，所述催化劑的活性足以在所述測試條件下提供至少16%的百分比轉化率。在其它實施方式中，所述催化劑的活性足以在所述測試條件下提供至少17%的百分比轉化率。在其它實施方式中，所述催化劑的活性足以在所述測試條件下提供至少18%的百分比轉化率。[0080]在一些實施方式中，所述催化劑的選擇性在所述測試條件下為至少90.0%。在其它實施方式中，所述催化劑的選擇性在所述測試條件下為至少90.5%。在其它實施方式中，所述催化劑的選擇性在所述測試條件下為至少91.0%。在其它實施方式中，所述催化劑的選擇性在所述測試條件下為至少91.5%。在其它實施方式中，所述催化劑的選擇性在所述測試條件下為至少92.0%。[0081]通常，測量擠壓的催化劑的機械強度以確保催化劑在使用期間在反應器中保持其物理完整性的能力。對于擠出的催化劑，通過將一片擠出物放置在兩平板之間并施加壓縮負載并測量將該片擠出物壓碎所需的力來測量壓碎強度。在下文中，將催化劑壓碎強度或平板壓碎強度報告為以lb/mm為單位的"壓碎強度"。通過本發明所述方法制備的催化劑通常具有至少1.0磅/毫米（lb/mm)的催化劑壓碎強度。在其它實施方式中，所述催化劑壓碎強度為至少I.251b/mm。在其它實施方式中，所述催化劑壓碎強度為至少I.501b/mm。在其它實施方式中，所述催化劑壓碎強度為至少1.751b/mm。在其它實施方式中，所述催化劑壓碎強度為至少2.001b/mm。通過本發明所述的方法制備的催化劑的可接受的壓碎強度是用于制備貴金屬浸漬的、金屬交換的、非酸性鍺沸石催化劑的本發明所述方法的優勢之一。[0082]用于制備本發明所述的催化劑的方法的實施方式包括將石腦油烴原料流（進料流，feedstream)與本發明的催化劑接觸以形成包含芳構化經的產物流。[0083]本發明的實施方式還提供了使用本發明的催化劑使輕石腦油芳構化的方法。所述方法包括將本發明的催化劑與輕石腦油進料接觸并回收包含至少一種芳香族產物如苯的產物流。[0084]話合的試劑[0085]逃五[0086]沸石是結晶水合的鋁硅酸鹽，其還可以在結晶骨架中含有除鋁和硅以外的元素。術語"沸石"不僅包括鋁硅酸鹽，而且還包括其中鋁被其它三價元素取代的物質，以及其中硅被其它四價元素取代的物質。通常，沸石是TO4四面體結構，其通過共享氧原子形成三維網絡，其中T代表四價元素，如硅，和三價元素，如鋁。已知沸石是用于異構化、甲苯岐化、烷基轉移、氫化以及烷烴寡聚化和芳構化的催化劑。一些沸石催化劑，特別是含有VIII族沉積金屬的那些催化劑對硫中毒敏感。[0087]沸石結構的實例為MTW、FER、MEL、TON、MRE、MWff、MFI、BEA、MOR、LTL或MTT。在本發明的一個實施方式中，沸石具有MFI結構。術語"ZSM-5"在本說明書中用于表示具有MFI結構的沸石。[0088]鍺沸石[0089]鍺沸石（GeZ)在沸石結構的結晶骨架中包括硅、鍺和可選地鋁。催化劑的一個實例為在骨架中具有鍺的鋁硅酸鹽沸石。一個具體實例為鍺ZSM-5(GeZSM-5)。[0090]離子奪換沸石[0091]沸石通常由于沸石骨架上和骨架內的酸性位點而具有催化活性。通過與堿金屬或堿土金屬交換酸性氫原子的方法可以使沸石是非酸性的。這些所謂的堿交換型沸石(base-exchangedzeolites)是非酸性的或基本上非酸性的。示例性堿金屬包括鈉（Na)、鉀（K)、銣（Rb)、銫（Cs)和它們的混合物或組合。示例性堿土金屬包括鎂（Mg)、鈣（Ca)、鍶(Sr)和鋇（Ba)、以及包含上述至少一種的組合。[0092]某于鍺沸石的催化劑[0093]其上沉積有貴金屬的鍺沸石（Ge-沸石）催化劑與堿金屬或堿土金屬進行堿交換以降低酸度。在貴金屬沉積之前或之后可以發生堿交換。如果這些凝折油、石腦油或殘油液（raffinate)具有顯著的鏈烷烴含量，則可以使用催化劑來提高天然氣凝析油、輕石腦油或來自芳族烴提取以及其它精煉或化學過程的殘油液的辛烷值（octanenumber)。催化劑還可以用于將天然氣凝析油、輕石腦油或殘油液中存在的鏈烷烴轉化為用于提取和化學用途的芳族烴。[0094]沸石的二氧化硅與氧化鋁的原子比（Si:A12)通常為40至無窮大（°〇)。在本發明的一些實施方式中，沸石具有范圍在40至500之間的Si=Al2原子比。在其它實施方式中，沸石具有范圍在50至150之間的Si=Al2原子比。[0095]粘結劑[0096]適合于制備本發明的催化劑的粘結劑混合物包括而不限于選自由二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈣和它們的混合物或組合組成的組中的至少一種固體粘結劑；選自由膠態二氧化硅粘結劑組成的組中的至少一種膠態粘結劑；和它們的混合物和組合。在一些實施方式中，所述粘結劑混合物包括選自由二氧化硅（SiO2)粘結劑、Al2O3粘結劑、MgO粘結劑、CaO粘結劑和它們的任意組合組成的組中的至少一種固體粘結劑，和至少一種膠態二氧化硅粘結劑，其中所述膠態二氧化硅粘結劑為酸、NH4+或Na+穩定的膠態二氧化硅。在其它實施方式中，粘結劑混合物包括至少一種固體二氧化硅（SiO2)粘結劑和至少一種膠態二氧化硅粘結劑，其中所述膠態二氧化硅粘結劑為酸、NH4+或Na+穩定的膠態二氧化硅。[0097]在一些實施方式中，所述固體粘結劑為非酸性或基本上非酸性的。在其它實施方式中，所述膠態二氧化硅為酸穩定的、銨（NH4+)穩定的和/或堿金屬穩定的。在其它實施方式中，所述粘結劑混合物包括固體粘結劑和具有IOnm至30nm之間的顆粒的膠態粘結劑，或者固體粘結劑和包含至少IOwt.%的具有IOnm至30nm之間的顆粒的第一膠態粘結劑并且剩余的是具有小于IOnm的顆粒的第二膠態粘結劑的膠態粘結劑混合物。所述第一膠態粘結劑具有IOnm至25nm之間的粒徑。在其它實施方式中，所述第一膠態粘結劑具有小于或等于250m2/g的表面積。在其它實施方式中，所述第一膠態粘結劑具有250m2/g和IOOmVg之間的表面積。[0098]MgO粘結劑的示例性實例包括含水娃酸鎂錯（magnesiumaluminosilicate)，如娃鎂土。娃鎂土的商業來源為MIN-U-GEL*，它是ActiveMineralsInternational,LLC的注冊商標并且獲自ActiveMineralsInternational,LLC。銨離子（NH4+)穩定的膠態二氧化硅的示例性實例包括具有20nm至24nm之間粒徑的LUD0X#AS-40,具有約12nm粒徑的LUD0X*AS-30,酸穩定的SiO2，如具有約20nm粒徑的Nalc〇-1034A(獲自內珀維爾的NalcoCompany，IL)、具有約12nm粒徑的堿金屬離子穩定的LUDOXitHS-SO和具有約7nm粒徑的LUD0X#SM-30,或者它們的混合物或組合。LUDOXi是Sigma-Aldrich公司的注冊商標，并且所有LUD0X#產品均獲自Sigma-Aldrich公司。[0099]在本發明的催化劑組合物中使用的膠態二氧化硅的一些性能列于表1中。【權利要求】1.一種用于制備石腦油芳構化催化劑的方法，包括：a)在足W除去錯沸石材料中全部或基本上全部模板劑的時間/溫度規程下對含有所述模板劑的所述錯沸石材料脫模板，其中所述時間/溫度規程包括在40(TC至60(TC之間的脫模板溫度下在1小時至12小時之間的脫模板時間段；或者b)向含有模板劑的錯沸石材料中加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物W形成結合的錯沸石材料，并將結合的模板化錯沸石材料形成為錯沸石材料的成形體，并將所述錯沸石材料的成形體在40(TC至60(TC之間的鍛燒溫度下鍛燒在1小時至12小時之間的時間段；并且其后，W任何順序進行步驟（i)和（ii):(i)將脫模板的所述錯沸石材料與含飽（Cs)溶液進行離子交換W形成非酸性或基本上非酸性的Cs交換的錯沸石材料，其中所述離子交換的步驟是在室溫至IOOC之間的溫度下進行的；(ii)使脫模板的所述錯沸石材料浸潰有笛（Pt)W形成Pt浸潰的錯沸石材料；和根據加熱時間/溫度規程，在步驟（i)之后立即加熱脫模板的所述錯沸石材料，其中該加熱時間/溫度規程包括在25CTC至30(TC的溫度下在1小時至12小時之間的加熱時間，并且根據加熱時間/溫度規程，在步驟（ii)之后立即加熱脫模板的所述錯沸石材料，其中該加熱時間/溫度規程包括在25CTC至低于50(TC范圍的溫度下在1小時至12小時之間的加熱時間；或者在進行步驟（i)和（ii)兩者之后，根據加熱時間/溫度規程加熱脫模板的所述錯沸石材料，其中該加熱時間/溫度規程包括在25CTC至低于50(TC范圍的溫度下在1小時至12小時之間的加熱時間；條件是，如果使用步驟（a)進行所述方法，則必須進行W下另外的步驟：(1)加入20wt.%至60wt.%之間的粘結劑組合物W形成結合的脫模板的錯沸石材料并且將結合的錯沸石材料形成為成形體；和(2)根據鍛燒時間/溫度規程，鍛燒來自步驟（1)的所述結合的脫模板的錯沸石材料，該鍛燒時間/溫度規程包括在小于或等于50(TC的鍛燒溫度下鍛燒在1小時至12小時之間的時間段。2.根據權利要求1所述的方法，其中所述浸潰步驟為初濕浸潰步驟。3.根據權利要求1-2中任一項所述的方法，還包括將所述離子交換步驟重復至少一次。4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其中擠出的所述錯沸石材料為1/8-英寸擠出物。5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其中所述脫模板溫度在425C至60(TC之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在25CTC至35CTC之間；在步驟(ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于45(TC，并且在步驟（2)中所述鍛燒步驟是在小于或等于45CTC的溫度下進行的。6.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其中所述脫模板溫度在45CTC至60(TC之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在25(TC至30(TC之間；在步驟(ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于40(TC，并且在步驟（2)中所述鍛燒步驟是在小于或等于40(TC的溫度下進行的。7.根據權利要求1-6中任一項所述的方法，其中所述脫模板溫度在475C至60(TC之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在275C至325C之間；在步驟(ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于35(TC，并且在步驟（2)中所述鍛燒步驟是在小于或等于35CTC的溫度下進行的。8.根據權利要求1-7中任一項所述的方法，其中所述脫模板溫度在50(TC至60(TC之間；在步驟（i)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度在275C至30(TC之間；在步驟(ii)之后立即進行的所述加熱步驟的加熱溫度為小于或等于30(TC，并且在步驟（2)中所述鍛燒步驟是在小于或等于30(TC的溫度下進行的。9.根據權利要求1-8中任一項所述的方法，其中所述粘結劑包含固體粘結劑和具有在IOnm至30nm之間的顆粒的膠態粘結劑。10.根據權利要求1-8中任一項所述的方法，其中所述粘結劑包含固體粘結劑和包含至少IOwt.%的具有在IOnm至30nm之間的顆粒的第一膠態粘結劑并且剩余的是具有小于IOnm的顆粒的第二膠態粘結劑的膠態粘結劑的混合物。11.根據權利要求1-10中任一項所述的方法，其中所述固體粘結劑選自由二氧化娃、氧化鉛、氧化鎮、氧化巧W及它們的任意組合組成的組。12.根據權利要求1-11中任一項所述的方法，其中所述第一膠態粘結劑具有在IOnm至25皿之間的粒徑。13.根據權利要求1-12中任一項所述的方法，其中所述第一膠態粘結劑具有小于或等于250m2/g的表面積。14.根據權利要求1-13中任一項所述的方法，其中所述第一膠態粘結劑具有250mVg和100m2/g之間的表面積。15.根據權利要求1-14中任一項所述的方法，其中：調節錯的量，使得最終的催化劑具有基于總催化劑重量在0.Iwt.%至IOwt.%的范圍內的錯；調節笛的量，使得最終的催化劑具有基于總催化劑重量在〇.〇5wt.%至3wt.%的范圍內的笛；和調節飽的量，使得最終的催化劑具有基于總催化劑重量在2wt.%至8wt.%的范圍內的飽。16.根據權利要求1-15中任一項所述的方法，其中交換金屬是選自由化、K、化、Cs組成的組中的堿金屬；選自由Mg、Ca、Sr、BaW及它們的任意組合組成的組中的堿±金屬，并且，進一步其中貴金屬選自由Pt、PcUIr、化、RuW及它們的任意組合組成的組。17.根據權利要求1-16中任一項所述的方法，其中所述錯沸石材料為平均孔徑在5A至7A的范圍內的中孔沸石，具有40-500的Si/Al2原子比并且具有在0.Iwt.%至IOwt.%的范圍內的錯含量。18.根據權利要求1-17中任一項所述的方法，其中所述錯沸石材料包含具有選自由MTW、陽R、MEL、TON、MRE、MWW、MFI、BEA、MOR、LI!和MIT組成的組中的結構的沸石。19.根據權利要求1-18中任一項所述的方法，其中所述錯沸石材料包括錯ZSM-5材料。20.-種用于芳構化輕石腦油姪進料的方法，包括：將包含Ce-Ci2焼姪的輕石腦油進料與通過根據權利要求1-19中任一項所述的方法制備的催化劑接觸；和其后，回收包含芳族姪的姪產物。21.根據權利要求20所述的方法，其中所述進料和所述催化劑之間的接觸是W在0.比-1至10化-1之間的范圍內的液時空速、在高于45CTC的溫度下、和在1磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的，并且所述進料包含至少30%Ce-Ci。焼姪。22.根據權利要求20-21中任一項所述的方法，其中所述進料和所述催化劑之間的接觸是W在0.比-1至IOOh-I之間的范圍內的液時空速、在45(TC至55(TC之間的范圍內的溫度下、和在5磅/平方英寸絕對壓力至315磅/平方英寸絕對壓力之間的范圍內的壓力下進行的，并且所述進料包含至少50%Ce-Ci。焼姪。23.根據權利要求20-22中任一項所述的方法，其中所述進料包含W高達IOOOppm水平的硫。【文檔編號】B01J37/08GK104271242SQ201280072941【公開日】2015年1月7日申請日期:2012年12月21日優先權日:2012年5月2日【發明者】阿希姆·K·高希,斯科特·A·史蒂文森,尼塔·庫爾卡尼,邁克·米耶,巴拉穆拉利·K·奈爾,達斯廷·法默申請人:沙特基礎工業公司