微膠囊及其用途
【專利摘要】本發明涉及核-殼微膠囊，其包含在曝光后能夠釋放活性分子例如醛或酮的對光不穩定的2-氧代乙酸酯前香料分子。本發明還涉及所述微膠囊在香料中的用途以及包含本發明的微膠囊以提供香味醛和/或酮的延長釋放的加香組合物或已加香的制品。
【專利說明】微膠囊及其用途
【技術領域】
[0001]本發明涉及水分散性核-殼型的微膠囊，其在曝光后能夠提高所感知的香味醛和酮的氣味的持久性。本發明涉及對光不穩定的2-氧代乙酸酯前香料的封裝，從而增強對功能香料應用中的香味醛和酮的釋放的控制，并且涉及所得的微膠囊在消費品中的用途。
【背景技術】
[0002]香料工業中所面對的問題之一在于由于有氣味的化合物的揮發性所致的由它們提供的嗅覺益處的快速損失，特別是“頭香”的快速損失。另外，一些香味成分在功能香料應用中可能是不穩定的并且由于降解或由于快速蒸發而損失。這些問題經常是通過使用遞送系統例如含有香料的膠囊以控制的方式釋放香料來解決的。
[0003]香料的封裝能夠至少部分地解決蒸發問題，但是已知許多類型的微膠囊在存儲期間經由通過它們的殼或壁的擴散、或者由于它們所摻入的含有能夠引起香料泄漏的表面活性劑的消費品的性質所致，而會損失部分的香料。
[0004]另一方面，現有技術中還已提議使用適合設計的香料前體或當前所稱的“前香料”作為延遲揮發性香料成分的釋放，并且由此通過降低否則它們的快速蒸發來延長它們的加香效果。然而，此類前體在應用配方中的穩定性也可能受到時間的限制。現有技術中相關的例子是專利申請 W099/60990 (或參考文獻:Andreas Herrmann “using photolabileprotecting groups for the controlled release of bioactive volatiles，，，Photochemical&Photobiological Sciences,第 11 卷,N0.3, 2012 年 I 月，第 446 頁)，其中描述了一類2-氧代乙酸酯，其在曝光后能夠釋放加香醛或酮并由此延長這樣的加香成分的效果。但是，雖然所述現有技術化合物在實驗室測試中顯現了富有前景的性能，但是所述化合物由于酯部分的過早溶解分解(水解)所致的化學不穩定性，顯著地影響了它們在實際應用中的性能，由此它們還沒有落實到消費品的商業化應用中。
[0005]因此，需要創造能夠解決或至少減少上述問題的新系統，且本發明提供了此種解決方案。
[0006]根據本發明，將前香料封裝于包含固體殼或膜的微膠囊中，這不僅在其直接環境中保護了所述前香料，而且通過減速所述前體和/或釋放的香料向膠囊外的擴散而充當了用于其控制釋放的手段。
[0007]現在我們已經能夠確定，將對光不穩定的2-氧代乙酸酯類前香料封裝于核-殼型微膠囊中顯著地提高了實際應用中香味感知的持久性。這種效果是出人意外的，因為可能已經預料到的是，膠囊殼或壁對光不利的透明度應該會降低用于釋放香味成分(即香味醛或酮)所必要的光反應的效率并由此降低隨時間推移所釋放的香料量。與可能已經預料到的相反，我們能夠確定，甚至是新制的膠囊(此種情況下，貯存過程中的前體水解原則上不是問題)與參照未封裝的前香料相比，也顯現出顯著增加的性能。
【發明內容】
[0008]本發明的一個目的是一種核-殼微膠囊，其包含:
[0009]a)油相的核，其含有至少一種前香料成分，該成分為式(I)的2-氧代乙酸酯衍生
物，
[0010]
【權利要求】
1.一種核-殼微膠囊,其包含: a)油相的核，其含有至少一種前香料成分，該成分為式(I)的2-氧代乙酸酯衍生物，
2.根據權利要求1所述的微膠囊，其包含至少一種式(I)的前香料成分，其中R1表示直鏈狀、支鏈狀或環狀C1-Cltl烴基。
3.根據權利要 求1或2所述的微膠囊，其包含至少一種式(I)的前香料成分，其中R1表示甲基、乙基、叔丁基、異丙基、環戊基或環己基或者任選地被一個或兩個甲氧基取代的苯基。
4.根據權利要求1~3任一項所述的微膠囊，其包含至少一種式(I)的前香料成分，其中R2衍生自從由下列物質構成的組中選出的醛:苯甲醛、1，3-苯并二氧戊環-5-甲醛、3-(1,3-苯并二氧戊環-5-基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基-1-環己烯-1-基)丙醛、.2，4-癸二烯醛、2-癸烯醛、4-癸烯醛、8-癸烯醛、9-癸烯醛、3-(6，6-二甲基-二環[3.1.1]庚-2-烯-2-基)丙醛、2，4-二甲基-3-環己烯-1-甲醛、3，5-二甲基-3-環己烯-1-甲醛、1-(3,3-二甲基-1-環己基)-1-乙酮、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、3_(3，3-以及1，1-二甲基-2，3- 二氫-1H-茚-5-基)丙醛、2，6- 二甲基-5-庚烯醛、3，7- 二甲基-2，6-辛二烯醛、3，7-二甲基辛醛、3，7-二甲基-6-辛烯醛、(3，7-二甲基-6-辛烯基)乙醛、3-碳十二烯醛、4-十二碳烯醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、3-(2以及4-乙基苯基)-2，2- 二甲基丙醛、2-呋喃甲醛、2，4-庚二烯醛、3，5，5，6，7，8，8-七甲基-5，6，7，8-四氫萘-2-甲醛、4-庚烯醛、2-己烯醛、3-己烯醛、2-己基-3-苯基-2-丙烯醛、2-羥基苯甲醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、4-以及3-(4-羥基-4-甲基戊基)-3_環己烯-1-甲醛、4-異丙基苯甲醛、8-異丙基-6-甲基-二環[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、3-(4-異丙基苯基)-2-甲基丙醛、2-(4-異丙基苯基)丙醛、2-以及4-甲氧基苯甲醛、6-甲氧基-2，6- 二甲基庚醛、3- (2-甲氧基苯基)丙烯醛、8 (9)-甲氧基-三環[5.2.1.0.(2,6)]癸烷-3 (4)-甲醛、4-甲基苯甲醛、3-(4-甲基環己_3_烯-1-基)丁醛、2-(4-亞甲基環己基)丙醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-1-甲醛、3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-1-甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環己烯-1-甲醛、(4-甲基苯氧基)乙醛、(4-甲基苯基)乙醛、3-甲基-5-苯基戊醛、2-(1-甲基丙基)-1-環己酮、2-甲基-4-(2’，2’，3’ -三甲基-3’ -環戊烯基)-4-戊烯醛、2，4-壬二烯醛、2，6-壬二稀醒、2_壬稀醒、3_壬稀醒、6_壬稀醒、8_壬稀醒、2-羊稀醒、2-戍基-3-苯基-2-丙稀醛、苯氧基乙醛、2-苯基乙醛、3-苯基丁醛、3-苯基丙醛、2-苯基丙醛、3-苯基-2-丙烯醛、4-(丙-1-烯-1-基)環己-1-烯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、三環[5.2.1.0 (2，6)]癸烷-4-甲醛、外-三環[5.2.1.0 (2，6)]癸烷-8外-甲醛、2，6，6-三甲基-二環[3.1.1]庚烷-3-甲醛、2，4，6-以及3，5，6-三甲基-3-環己烯-1-甲醛、2，2，3-三甲基-3-環戊烯-1-乙醛、2，6，10-三甲基-2，6，9，11-十二碳四烯醛、2，5，6-三甲基-4-庚烯醛、3，5，5-三甲基己醛、2，6，10-三甲基-9-1^一碳烯醛、2-1碳烯醛、10-十一碳烯醛或9-十一碳烯醛及它們的混合物、式(R”)CHO的醛、以及它們的混合物，其中R”是C6~C15直鏈狀或α -支鏈的烷基。
5.根據權利要求1~3任一項所述的微膠囊，其包含至少一種式(I)的前香料成分，其中R2衍生自從由下列物質構成的組中選出的酮:大馬烯酮、大馬酮、紫羅蘭酮或甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮、大環酮如例如環十五烷酮或3-甲基-4-環十五碳烯-1-酮和3-甲基-5-環十五碳烯-1-酮或3-甲基-1-環十五烷酮、1- (2-氨基苯基)-1-乙酮、1- (3，3- 二甲基-1-環己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1_(5，5- 二甲基-1-環己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(3，3- 二甲基-1-環己基)-1-乙酮、2，5- 二甲基-2-辛烯-6-酮、4，7- 二甲基-6-辛烯-3-酮、(3，7-二甲基-6-辛烯氧基)乙醛、1_(2，4-二甲基苯基)-1-乙酮、4-(1，1-二甲基丙基)-1_環己酮、2，4-二叔丁基-1-環己酮、4-氧代戊酸乙酯、 1-(4-乙基苯基)-1_乙酮、1_(3，5，5，6，8，8-六甲基-5，6，7，8-四氫萘-2-基)乙酮、2-己基-1-環戊酮、2-羥基-3-甲基-2-環戊烯-1-酮、4-(4-羥基-1-苯基)-2- 丁酮、1-(2-以及4-羥基苯基)-1-乙酮、2-異丙基-5-甲基環己酮、4-異丙基-2-環己烯-1-酮、1-(5-異丙基-2-甲基環己-1-或2-烯-1-基)丙酮、1-(4-異丙基-1-苯基)-1-乙酮、2-(2-巰基丙-2-基)-5-甲基環己酮、1-(4-甲氧基苯基)-1-乙酮、7-甲基-2H，4H-1, 5-苯并二氧雜環庚-3-酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、3-氧代-2-戊基-1-環戊烷乙酸甲酯、1- (4-甲基苯基)-1-乙酮、5-甲基-2-(丙-2-亞基)環己酮、5-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)環己酮、2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)環己_2_烯酮、5-甲基-外-三環[6.2.1.0(2, 7)]十一碳-4-酮、3-甲基-4-(1，2，2-三甲基丙基)-4_戊烯-2-酮、2-萘基-1-乙酮、1_(八氫-2，3，8，8-四甲基_2_萘基)_1_乙酮、3，4，5，6，6-五甲基-3-庚烯-2-酮、2-戊基-1-環戊酮、4-苯基-2- 丁酮、1-苯基-1-乙酮、2-以及4-叔丁基-1-環己酮、1-(4-叔丁基苯基)-1_乙酮)、3，5, 6, 6-四甲基-4-亞甲基庚-2-酮、2，4，4，7-四甲基-6-辛烯-3-酮、1，7，7-三甲基-二環[2.2.1]庚_2_酮、2，6，6-三甲基-1-環庚酮、2，6，6-三甲基-2-環己烯-1，4- 二酮、4- (2，6，6-三甲基-2-環己烯-1-基)-2- 丁酮、1- (2，4，4-三甲基-2-環己烯-1-基)-2- 丁烯-1-酮、1- (3，5，6-三甲基-3-環己烯-1-基)-1-乙酮、2，2，5-三甲基-5-戊基-1-環戊酮或式(R，)(R，，)C =O的C6_15酮、以及它們的混合物，其中R’和R’ ’是直鏈烷基。
6.根據權利要求1~3任一項所述的微膠囊，其包含至少一種從下列物質構成的組中選出的式⑴的前香料成分:2_氧代-2-苯基乙酸3-(4-叔丁基-1-環己烯-1-基)丙酯、2-環己基-2-氧代乙酸3- (4-叔丁基苯基)-2-甲基丙酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙酯、2-環己基-2-氧代乙酸癸酯、2-氧代-2-苯基乙酸癸酯、2-環己基-2-氧代乙酸(2，4- 二甲基-3-環己烯-1-基)甲酯、2-氧代-2-苯基乙酸(2，4- 二甲基-3-環己烯-1-基)甲酯、2-氧代2-苯基乙酸1_(3，3-以及5，5- 二甲基-1-環己烯-1-基)-4-戊烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-(3，3-以及1，1- 二甲基-2，3- 二氫-1H-卻-5-基)丙酯、2-氧代-2-苯基乙酸2，6-二甲基-5-庚烯基酯、2-環己基-2-氧代乙酸3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基酯、2-(4-甲基環己基)_2_氧代乙酸3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基酯、3-甲基-2-氧代戊酸3，7- 二甲基-2，6-辛二烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3，7- 二甲基_2，6-辛二烯基酯、2-氧代丙酸3，7- 二甲基_2，6-辛二烯基酯、2_(4-乙酰基苯基)-2_氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、(二環[2.2.1]庚-2外-基)氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酸酯、2-環己基-2-氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-環戊基-2-氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2- (4-甲基環己基)_2_氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、[4- (2-甲基-1，3- 二氧戊環-2-基)苯基]氧代乙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、3-甲基-2-氧代十五烷酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、3-甲基-2-氧代戊酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代丁酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代十六烷酸.3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代戊酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸.3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-氧代丙酸3，7- 二甲基-6-辛烯基酯、2-環己基-2-氧代乙酸.4-(1, 1- 二甲基丙基)-1-環己基酯、2-氧代-2-苯基乙酸4-十二碳烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3，5，5，6，7，8，8-七甲基-5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲基酯、2-氧代-2-苯基乙酸.1-(3，5，5，6，8，8-六甲基-5，6，7，8-四氫_2_萘基)乙基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-己烯基酯、2-氧代丙酸3-己烯基酯、2-氧代2-苯基乙酸7-羥基-3，7- 二甲基羊基酯、2-氧代-2-苯基乙酸[4-以及3-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環己烯-1-基]甲基酯、2-環己基-2-氧代乙酸2-異丙基-5-甲基環己基酯、2-氧代-2-苯基乙酸2-異丙基-5-甲基環己基酯、2-環己基-2-氧代乙酸4-甲氧基芐基酯、2-氧代-2-苯基乙酸[4-以及3-(4-甲基_3_戍烯基)-3-環己烯-1-基]甲基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3-甲基-5-苯基戍基酯、.2-氧代-2-苯基乙酸2-甲基-4-(2’，2’，3’_三甲基-3’-環戊烯-1'-基)-4-戊烯基酯、.2-氧代-2-苯基乙酸2，6-壬二烯基酷、2_氧代_2_苯基乙酸3_壬烯基酷、2-環己基-2-氧代乙酸2-戊基-1-環戊基酯、2-氧代-2-苯基乙酸4-苯基丁 -2-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸2-苯基乙基酯、2-氧代丙酸2-苯基乙基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3，5, 6, 6-四甲基-4-亞甲基庚-2-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸4-(2，6，6-三甲基_2_環己烯基)-3- 丁烯-2-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸9-十一碳烯基酯或2-氧代-2-苯基乙酸10-十一碳烯基酯。
7.根據權利要求1~6任一項所述的微膠囊，其特征在于平均尺寸為I~200微米。
8.根據權利要求1~7任一項所述的微膠囊，其特征在于標稱的殼與核質量比低于.20%。
9.一種微膠囊漿料，其由權利要求1~8任一項所述的微膠囊的水系分散體或懸浮液構成。
10.一種加香組合物，特征在于其包含:a)一種或多種權利要求1~8任一項中定義的微膠囊、或權利要求9所述的漿料； b)至少一種成分,其選自于由香料載體和香料基料構成的組； C)任選地至少一種香料佐劑。
11.一種消費品，特征在于其包含: a)作為加香成分的權利要求1~8任一項中定義的微膠囊、權利要求9所述的漿料或權利要求10所述的加香組合物；和 b)消費品基料。
12.一種用于強化或延長表面上的香味醛和/或酮的特征氣味的擴散效果的方法，特征在于在易于允許該香味醛和/或酮的釋放的條件下，使用以下物質處理所述表面: a)權利要求1~8任一項中定義的微膠囊或權利要求9所述的漿料； b)權利要求10所述的加香組合物；或 c)權利要求11所述的消 費品。
【文檔編號】B01J13/16GK103958047SQ201280058389
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2012年11月26日 優先權日:2011年11月29日
【發明者】D·貝爾捷, A·赫爾曼, N·帕雷特, L·瓦利 申請人:弗門尼舍有限公司