專利名稱：一種重整預加氫催化劑浸漬液的配制方法
技術領域：
本發明涉及一種加氫催化劑范圍的浸潰液的配制方法，特別是一種用于制備重整預加氫催化劑的浸潰液(含有Mo、N1、Co、W、Mg、P及助劑)的配制方法。
背景技術：
催化重整汽油具有辛烷值高、烯烴含量低、芳烴含量高和無硫等特點，是理想的清潔汽油組分。近幾年來，隨著原油的劣質化越來越嚴重，催化重整原料的硫氮含量及金屬含量較高，嚴重影響催化重整催化劑的活性，因此，對劣質原料的預處理使其達到進入催化重整的要求是影響催化重整生產能力的關鍵因素。預加氫處理能有效的脫除劣質原料中的有害物質，使其達到進入催化重整的要求(硫、氮含量<0.5 μ g/g，砷含量< lng/g)。目前由于重整預加氫催化劑性能的限制，重整預加氫一直在低空速、高氫壓和高氫油比的條件下進行，因此必須開發高性能重整預加氫催化劑。負載型催化劑通常采用浸潰方法進行制備。即采用含有活性組分的浸潰液，浸潰載體得到所需催化劑。用浸潰法制備加氫催化劑時，浸潰溶液的性質對催化劑表面上的活性組分的結構、分散度及與載體的相互作用有很大影響。目前，加氫催化劑浸潰液主要有兩種類型:一為酸性溶液；二為堿性溶液，中國專利CN93109141.1采用氨水一次浸潰配制成堿性Mo-Co (Ni)浸潰液，在高濃度下此溶液極不穩定，而且隨著氨水的揮發，溶液極易析出沉淀。因此用堿性溶液來制備催化劑時很難用一步浸潰法完成。酸性溶液主要為含磷浸潰液，引入磷助劑能提高浸潰液的穩定性和催化劑的加氫性能，但由于磷與載體表面基團的作用減弱了活性組分在氧化鋁載體上的吸附，易導致活性組分發生團聚而降低催化劑中活性組分的分散度，對催化劑的活性產生不利影響。中國專利CN1172692介紹了一種高濃度、高穩定性的Mo-N1-Co-P催化劑浸潰液及制備方法，將浸潰液用于浸潰制備的催化劑進行活性對比發現，其制備的催化劑活性略有提高，但其要求催化劑的金屬含量較高，增加了催化劑成本。中國專利CN101279278A公開了一種鑰、鎳、磷浸潰溶液的制備方法，通過在含磷酸性浸潰溶液中添加含氮化合物，使其PH值在2-6之間變化，從而減弱活性組分與載體的相互作用。該溶液浸潰制備的催化劑具有較高的加氫活性，但只涉及到了兩種金屬組分，在高空速、低氫壓和低氫油比的工藝條件下，難以滿足重整預加氫的脫硫和脫氮要求。加氫催化劑的浸潰液主要是采用含磷的酸性溶液，由于磷元素的存在，不利于活性金屬的均勻分散，致使制備的加氫催化劑的活性提高程度有限。若要達到較高的加氫活性，必須提高金屬活性組分的負載量，增加催化劑的成本。
發明內容
本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種配制方法簡單、高穩定性、高活性的重整預加氫催化劑浸潰液的配制方法。本發明為一種重整預加氫催化劑浸潰液的配制方法，其特征在于；該溶液含有Mo、N1、Co、W、Mg、P 和助劑，含有 Mo0310-16g/100ml, Ni05_9g/100ml，Co033_5g/100ml，W0320-28g/100ml, MgO0.5_2g/100ml, P/Mo03 摩爾比 0.3-0.5，助劑 5_15g/100ml ；其配制過程為:將磷酸水溶液加熱至70-80°C，加入三氧化鑰加熱沸騰攪拌至溶解，將溶液冷卻至70-8(TC，緩慢加入堿式碳酸鎳加熱沸騰攪拌溶解，濃縮至所需體積，濃縮液降溫冷卻至室溫，加入硝酸鈷攪拌溶解，加入偏鎢酸銨攪拌溶解，加入鎂化合物攪拌溶解，加入助劑攪拌溶解，定容，得到浸潰液。根據本發明所述的配制方法，其特征在于，加入的鎂化合物為硝酸鎂。根據本發明所述的配制方法，其特征在于，加入的助劑為檸檬酸、草酸、酒石酸、丙烯酸中的一種或幾種。本發明提供的Mo、N1、Co、W、Mg、P溶液制備過程簡單，溶液性質穩定，可以存放較長時間而不出現沉淀。溶液中的活性金屬為Mo、N1、Co、W提高催化劑的活性，制備的催化劑適用于高空速、低氫壓和低氫油比條件下的重整預加氫過程。由于鎂和助劑的引入，使活性金屬組分在載體中分布均勻，提高催化劑的活性。具體實施實例為了進一步說明本發明的技術特征和詳細的浸潰液配制過程，列舉以下實施例。1、浸潰液的制備及穩定性實施例150ml去離子水中加入5.04g磷酸(質量分數85%)得磷酸水溶液，將磷酸水溶液加熱至70-80°C，加入4.5g三氧化鑰攪拌沸騰至溶解，將體系冷卻降溫至80°C，緩慢加入3.78堿式碳酸鎳加熱攪拌至溶解，加熱蒸發多余水分，濃縮體系至28ml，將體系冷卻降溫至50°C，加入4.86g硝酸鈷攪拌溶解，將9.89g偏鎢酸銨加入體系中攪拌溶解，用去離子水將體系定容為32ml，得浸潰液I。實施例250ml去離子水中加入5.98g磷酸(質量分數85%)得磷酸水溶液，將磷酸水溶液加熱至70-80°C，加入4.5g三氧化鑰攪拌沸騰至溶解，將體系冷卻降溫至80°C，緩慢加入3.78堿式碳酸鎳加熱攪拌至溶解，加熱蒸發多余水分，濃縮體系至28ml，將體系冷卻降溫至50°C，加入4.86g硝酸鈷攪拌溶解，將9.89g偏鎢酸銨加入體系中攪拌溶解，用去離子水將體系定容為32ml，得浸潰液2。實施例350ml去離子水中加入6.70g磷酸(質量分數85%)得磷酸水溶液，將磷酸水溶液加熱至70-80°C，加入4.5g三氧化鑰攪拌沸騰至溶解，將體系冷卻降溫至80°C，緩慢加入3.78堿式碳酸鎳加熱攪拌至溶解，加熱蒸發多余水分，濃縮體系至28ml，將體系冷卻降溫至50°C，加入4.86g硝酸鈷攪拌溶解，將9.89g偏鎢酸銨加入體系中攪拌溶解，用去離子水將體系定容為32ml，得浸潰液3。實施例450ml去離子水中加入6.70g磷酸(質量分數85%)得磷酸水溶液，將磷酸水溶液加熱至70-80°C，加入4.5g三氧化鑰攪拌沸騰至溶解，將體系冷卻降溫至80°C，緩慢加入3.78堿式碳酸鎳加熱攪拌至溶解，加熱蒸發多余水分，濃縮體系至28ml，將體系冷卻降溫至50°C，加入4.86g硝酸鈷攪拌溶解，將9.89g偏鎢酸銨加入體系中攪拌溶解，再加入3.28g檸檬酸攪拌至溶解，用去離子水將體系定容為32ml，得浸潰液4。實施例550ml去離子水中加入6.70g磷酸(質量分數85%)得磷酸水溶液，將磷酸水溶液加熱至70-80°C，加入4.5g三氧化鑰攪拌沸騰至溶解，將體系冷卻降溫至80°C，緩慢加入
3.78堿式碳酸鎳加熱攪拌至溶解，加熱蒸發多余水分，濃縮體系至28ml，將體系冷卻降溫至50°C，加入4.86g硝酸鈷攪拌溶解，將9.89g偏鎢酸銨加入體系中攪拌溶解，加入3.6g硝酸鎂攪拌至溶解，再加入3.28g檸檬酸攪拌至溶解，用去離子水將體系定容為32ml，得浸潰液5。以上各例浸潰液的四種金屬活性組分(Mo、Co、N1、W)含量相同，將各例所得的浸潰液的其他物化性質列于表I中。從表I中可以看出，實施例4和5的浸潰液較穩定，實施例1和2由于磷含量不足，致使浸潰液不穩定，易析出沉淀。表I各例浸潰液的性質
權利要求
1.一種重整預加氫催化劑浸潰液的配制方法，其特征在于；該溶液含有Mo、N1、Co、W、Mg、P 和助劑，含有 Mo0310-16g/100ml，Ni05_9g/100ml，Co033_5g/100ml，TO320_28g/100ml，MgO0.5-2g/100ml, P/Mo03 摩爾比 0.3-0.5，助劑 5_15g/100ml ； 其配制過程為:將磷酸水溶液加熱至70-8(TC，加入三氧化鑰加熱沸騰攪拌至溶解，將溶液冷卻至70-80°C，緩慢加入堿式碳酸鎳加熱沸騰攪拌溶解，濃縮至所需體積，濃縮液降溫冷卻至室溫,加入硝酸鈷攪拌溶解,加入偏鎢酸銨攪拌溶解,加入鎂化合物攪拌溶解,加入助劑攪拌溶解，定容，得到浸潰液。
2.根據權利要求1所述的配制方法，其特征在于，加入的鎂化合物為硝酸鎂。
3.根據權利要求1所述的配制方法，其特征在于，加入的助劑為檸檬酸、草酸、酒石酸、丙烯酸中的一種或幾種。
全文摘要
本發明為一種重整預加氫催化劑浸漬液的配制方法，其特征在于；該溶液含有Mo、Ni、Co、W、Mg、P和助劑，含有MoO310-16g/100ml，NiO5-9g/100ml，CoO33-5g/100ml，WO320-28g/100ml，MgO0.5-2g/100ml，P/MoO3摩爾比0.3-0.5，助劑5-15g/100ml；其配制過程為將磷酸水溶液加熱至70-80℃，加入三氧化鉬加熱沸騰攪拌至溶解，將溶液冷卻至70-80℃，緩慢加入堿式碳酸鎳加熱沸騰攪拌溶解，濃縮至所需體積，濃縮液降溫冷卻至室溫，加入硝酸鈷攪拌溶解，加入偏鎢酸銨攪拌溶解，加入鎂化合物攪拌溶解，加入助劑攪拌溶解，定容，得到浸漬液。
文檔編號B01J37/02GK103182327SQ20121045200
公開日2013年7月3日 申請日期2012年11月13日 優先權日2012年11月13日
發明者鐘讀樂, 于海斌, 楊建國, 趙訓志, 隋芝宇, 張永惠, 姜雪丹, 石芳 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設計院, 中海油能源發展股份有限公司