一種TiO₂/Al₂O₃復合載體的制備方法

專利名稱：一種TiO₂/Al₂O₃復合載體的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種催化劑的一般載體的制備方法。
背景技術：
以二元氧化物為復合載體制備催化劑有兩個目的，一是集兩者優點于一體，二是尋求相互作用后產生新的性能，TiO2AI2O3復合載體兼顧了 Al2 03和11 O2的催化性能，彌補了 TiO2比表面積小和機械強度差的缺點，又保留TiO2的抗積炭、抗中毒的能力，兩者結合還能產生單獨氧化物所不具備的獨特物理化學性能。TiO2AI2O3復合載體可以通過沉淀法、共沉淀法、溶膠凝膠法來制備。但通過此類傳統方法制備的TiO2Al2O3復合載體使TiO2的摻入量受到限制。Kaneko等將鈦酸丁酯作為前驅體，異丙醇鋁為鋁源，采用溶膠-凝膠法，通過調整抑制劑冰醋酸的量，制得TiO2AI2O3復合載體。

發明內容
本發明旨在提供一種比表面積和孔體積大，孔徑分布集中的TiO2AI2O3復合載體的制備方法。本發明所述的一種TiO2AI2O3復合載體的制備方法，包括先將鈦酸丁酯溶解在無水乙醇中，攪拌并加入冰醋酸，靜置后加入去離子水，再熱處理即可；加入去離子水后，再緩慢加入Y-Al2O3粉末后進行熱處理。優選地，Y-Al2O3粉末是以下述步驟制備地取一定量的硝酸鋁通過攪拌使其充分溶解在二次蒸餾水中，在溶液中加入十二烷基胺，用氨水調解溶液的pH值，充分攪拌，熱處理得Y-Al2O3粉體。更優選地，在Y-Al2O3粉末的制備過程中，十二烷基胺與硝酸鋁的摩爾比為O. 5。或者更優選地，加入冰醋酸后再加入十二烷基胺和異丙醇鋁。或者更優選地，熱處理包括靜置沉降4 h，110°C干燥20h，馬弗爐中程序升溫至550°C恒溫4小時。本發明制得的TiO2AI2O3復合載體具有較大的比表面積、孔體積，孔徑分布比較集中。并且TiO2Al2O3復合載體中TiO2沒有產生局部富集現象，而是高度均勻分散在Al2O3的表面。
具體實施例方式實施例一。取Imol硝酸招通過攪拌使其充分溶解在二次蒸懼水中，在溶液中加入O. 5mol十二烷基胺作為模板劑，用氨水調解溶液的PH值，充分攪拌，熱處理得Y -Al2O3粉末。先將鈦酸丁酯溶解在無水乙醇中，攪拌并添加冰醋酸作為抑制劑，使之與鈦酸丁酯反應形成螯合物，從而使鈦酸丁酯均勻水解，減小水解產物的團聚，得到顆粒細小且均勻的膠體溶液。在鈦酸丁酯的無水乙醇溶液中加入十二烷基胺作為模板劑，并添加微量異丙醇鋁，以增加樣品骨架結構的穩定性，然后在溶膠中加入去離子水，使膠體粒子形成一種開放的骨架結構。同時按不同比例緩慢加入制得的Y-Al2O3粉末，溶膠逐漸失去流動性，形成凝膠。熱處理得TiO2Al2O3復合載體。熱處理方式為靜置沉降4 h，110°C干燥箱干燥20h，馬弗爐中程序升溫至550°c恒溫4小時，即得TiO2Al2O3復合載體。實施例二。將(NH4)6MO7O24 · 4H20和(NH4)2HPO4的混合溶液分別加入到TiO2, Al2O3,實施例一制得的TiO2Al2O3三種載體中，浸潰、蒸發、烘干、焙燒，得到以MoPOx為活性組分的催化劑前體。然后，在4流中程序升溫至600°C還原4 h，降至室溫，在O. 5% O2的N2流中鈍化2h，得到以三種不同載體負載的MoP催化劑，用于后續反應。Ni作為助劑，以浸潰方法加入。皿003和附O2的負載量分別為18%和5%。催化性能的評價在連續加氫微反裝置上進行，催化劑裝填量為10 mL，原料油為催化裂化輕汽油。反應條件為反應溫度100 180°C、反應壓力2 MPa、體積空速3 h—1、氫油體積比85。·
權利要求
1.一種 ο2/αι2ο3復合載體的制備方法，包括先將鈦酸丁酯溶解在無水乙醇中，攪拌 并加入冰醋酸，靜置后加入去離子水，再熱處理即可；其特征在于加入去離子水后，再緩慢加入Y-Al2O3粉末后進行熱處理。
2.如權利要求I所述的TiO2Al2O3復合載體的制備方法，其特征在于Y-Al2O3粉末是以下述步驟制備地取一定量的硝酸鋁通過攪拌使其充分溶解在二次蒸餾水中，在溶液中加入十二烷基胺，用氨水調解溶液的PH值，充分攪拌，熱處理得Y -Al2O3粉體。
3.如權利要求2所述的TiO2Al2O3復合載體的制備方法，其特征在于在Y-Al2O3粉末的制備過程中，十二烷基胺與硝酸鋁的摩爾比為O. 5。
4.如權利要求I或2所述的TiO2Al2O3復合載體的制備方法，其特征在于加入冰醋酸后再加入十二烷基胺和異丙醇鋁。
5.如權利要求I或2所述的TiO2Al2O3復合載體的制備方法，其特征在于熱處理包括靜置沉降4 h，110°C干燥20h，馬弗爐中程序升溫至550°C恒溫4小時。
全文摘要
本發明一種TiO2/Al2O3復合載體的制備方法涉及一種催化劑的一般載體的制備方法。本發明所述的一種TiO2/Al2O3復合載體的制備方法，包括先將鈦酸丁酯溶解在無水乙醇中，攪拌并加入冰醋酸，靜置后加入去離子水，再熱處理即可；加入去離子水后，再緩慢加入γ-Al2O3粉末后進行熱處理。本發明制得的TiO2/Al2O3復合載體具有較大的比表面積、孔體積，孔徑分布比較集中。并且TiO2/Al2O3復合載體中TiO2沒有產生局部富集現象，而是高度均勻分散在Al2O3的表面。
文檔編號B01J27/19GK102921474SQ20121042237
公開日2013年2月13日 申請日期2012年10月30日 優先權日2012年10月30日
發明者王耀斌 申請人:陜西高新能源發展有限公司