專利名稱：萘加氫制備十氫萘的催化劑及制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于一種加氫催化劑及制備方法和應用，具體涉及一種萘加氫制備十氫萘的催化劑及制備方法和應用。
背景技術：
十氫萘是一種優良的高沸點有機溶劑，能溶解某些高分子化合物，是超高分子量聚乙烯“干法紡絲工藝”的適宜溶劑，還可作為涂料的溶劑，用于提純脂肪和臘，代替松節油用于鞋油、地板蠟的制造。由于萘可以催化加氫合成十氫萘，生成的十氫萘在合適的條件下又可以催化脫氫，放出純的氫氣，因此，除可作溶劑外，還可作為高超音速飛行器最佳的脫氫、裂解“吸熱燃料”以及作為汽車用燃料電池優良的儲氫媒體，國外已有一些公司生產十氫萘產品，例如歐洲Chemos GmbH、德國Afflliated CompanyCDegussa AG)、美國杜邦公司、Dow Chemical Ltd、Sigma-AldriCh 等,其價格相當昂貴。 萘加氫制備十氫萘的方法,早在七、八十年前就已經有研究報道,例如J. Soc.Chem. Ind. , 1927, 46. 454 以及 Rec. trav. chim. , 1934, 53. 821 報道了萘加氫制備十氫萘的反應機理、工藝參數、各種催化劑的作用等，經過幾十年的發展，該領域在催化劑的制備和工藝條件上都有很多新的進展。南京工業大學的專利CN102320913A采用了 Pd/ y -Al2O3為催化劑，正庚烷或環己烷為溶劑，其反應條件為溫度100-280°C，壓力I. 5-4. OMPa,液時空速O. 5-2. Oh—1，氫油比為80-100，萘的轉化率為99. 92%，十氫萘的收率為99. 36%。廈門大學的專利CN 101602644A采用間歇法，在高壓釜中將萘氫化成十氫萘，其所用催化劑為Ni/Y-Al2O3，溶劑為環己烷，反應條件為溫度80-200°C，壓力2_5MPa，液時空速9-131^,萘的轉化率為100%，十氫萘的收率為99%。中國石油化工集團公司南化集團研究院的專利CNl733663A描述了一種連續氫化合成十氫萘的方法，所用反應器為穩態涓流床反應器，所用催化劑為Ni/ Al2O3或Pt/ Al2O3，溶劑為四氫萘或十氫萘，反應條件為溫度120-280°C，壓力2_15MPa，液時空速
O. -δ τ1，氫油比為1-3000NL/L，萘的轉化率為70_99%，十氫萘的收率為90%，副產物〈1%。南化研究院的專利CN 1546442Α采用間歇法，在高壓釜中將萘氫化成十氫萘，其所用催化劑為Ni系催化劑，溶劑為四氫萘，反應條件為溫度180-220°C，壓力6-12MPa，液時空速O. 5-ltT1，萘的轉化率大于98%，十氫萘的收率大于98%。Barbul, Marius Aurel 等人在專利 “method and apparatus for purificationof naphthalence from coking”中描述了一種氫化萘含量90%的焦油懼分生成四氫萘、十氫萘的方法，反應條件為溫度350-510°C，壓力3-6MPa，氫氣/溶劑比為300-2500Nm3/m3，溶液進料速度為l_10m3/h，催化劑為含12-16%氧化鑰和3-5. 5%氧化鈷和(或)氧化鎳，載體為
多孔氧化鋁。綜上所述，目前這些合成方法中均存在一些的問題，例如采用鈀、鉬等貴金屬催化劑，雖然貴金屬催化劑加氫活性非常高，通常可以深度氫化萘，但價格昂貴；采用鎳、鑰、鈷等非貴金屬催化劑，雖然這些非貴金屬催化劑容易使萘氫化為四氫萘，但是四氫萘繼續加氫成十氫萘卻比較困難，因此，反應的溫度、壓力相對較高，導致設備投資和運轉成本較高，副產物也較多。采用的生產方式多為間歇式，操作繁瑣，反應后需將催化劑和產品分離，效率低下，不適合大批量生產。我國每年從國外進口大量的十氫萘，尤其是高純度的十氫萘，如何充分利用我國豐富的萘資源，以萘為原料大規模連續化生產高品質、高附加值的十氫萘，有著重要的意義。
發明內容
本發明的目的在于克服現有技術中存在的問題，提供一種活性好、選擇性高、壽命長、價格低廉的催化劑及制備方法和應用。本發明的催化劑由活性組分、助劑、載體三部分組成，以金屬計，活性組分金屬的質量百分含量為10wt% _50wt%，助劑金屬的質量百分含量為O. I wt%-25wt%，其余為載體； 催化劑的比表面積為80-400m2/g ;孔體積為O. 2-1. 2cm3/g，其中孔徑在50_100nm的孔占催化劑總孔道的50-80%。所述的活性組分為Ni的氧化物，助劑為Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、La、Mo、Zr、Ti、Mn、Cu的氧化物中的至少一種，載體為Al2O3或桂鋁復合氧化物。如上所述的硅鋁復合氧化物載體，氧化鋁與氧化硅質量比為O. 01 99 :1。本發明催化劑采用浸潰法或沉淀法制備，其中，浸潰法的具體步驟為
(I)將活性組分的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽配成混合溶液，并向混合溶液中加入表面活性劑攪拌均勻，總鹽濃度為O. 3-2. Og/ml，表面活性劑的濃度為O. 01-0. 5g/ml。(2)將配好的溶液(I)倒入裝有載體的容器中過飽和浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，使溶液保持均勻，浸潰時間為2-10h。(3)將(2)浸潰好的催化劑濾出，于室溫下自然干燥3_24h，然后將催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C-130 °C，升溫速率為20-60°C/h，在110。0130 0C 下恒溫干燥 6-24h。(4)將(3)干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為150-180°C下焙燒3_10h，200_250°C下焙燒3-6h，300-350°C下焙燒3_5h，400_450°C下焙燒3_8h即得所需催化劑。步驟(I)所述活性組分的可溶性鹽為硝酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳、甲酸鎳，助劑的可溶性鹽為硝酸鹽或氯化鹽，表面活性劑為酒石酸、AE03、AE09或EDTA。采用沉淀法制備的具體步驟如下
a. 將活性組分的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽、載體的可溶性前驅物用去離子水配成混合溶液，并向混合溶液中加入表面活性劑攪拌均勻，表面活性劑的濃度為O. 01-0. 5g/ml,溶液總濃度為O. 5-2g/ml。b.將沉淀劑配成溶液。c.將配好的a溶液滴加到b溶液中，或將b溶液滴加到a溶液中，或a、b溶液并流共沉淀，滴加過程中反應溫度保持在40-90°C，pH值控制在7-9之間，加料完畢繼續老化l-5h。d.將步驟c所得催化劑過濾，用去離子水洗滌2-8次。
e.將步驟d所得催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C-130 °C，升溫速率為 20-60°C/h，在 110。0130 0C 下恒溫干燥 6_24h。 f. 將步驟e干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為150_180°C下焙燒3-10h，200-250°C下焙燒3-6h，300-350°C下焙燒3_5h，400_450°C下焙燒3_8h即得所需催化劑。步驟a所述活性組分的可溶性鹽為硝酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳、甲酸鎳，助劑的可溶性鹽為硝酸鹽或氯化鹽。若載體為氧化鋁，則可溶性前驅物為硝酸鋁、三氯化鋁；若載體為硅鋁復合氧化物，則可溶性前驅物為硝酸鋁或三氯化鋁和酸性硅溶膠的混合物。表面活性劑為酒石酸、AE03、AE09或EDTA。步驟b所述沉淀劑為碳酸鈉、氫氧化鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水之一或其混合物。本發明還提供了萘加氫合成十氫萘的工藝條件，采用十氫萘為溶劑，原料中萘的濃度為5wt%-50wt%，將原料泵入裝有催化劑的固定床反應器反應，反應條件為溫度100-25(TC，壓力l_5MPa，萘的質量空速為O. 2-2. Oh-1, H2/萘體積比為50-1000。按照本發明提供的反應條件，原料萘的轉化率為100%，十氫萘的選擇性大于99. 5%。本發明的優點
本發明提供的一種用于萘加氫合成十氫萘的催化劑，采用非貴金屬鎳作為催化劑的活性組分，成本顯著低于貴金屬催化劑。本發明采用特殊的制備方法，使催化劑具有極高的活性、選擇性和穩定性。采用十氫萘作溶劑，產品純度高，不需再經過分離提純即可得到合格產品。本發明采用固定床反應器，反應條件溫和，操作簡單，適合連續化大批量工業生產，降低操作成本。
圖I是本發明催化劑的穩定性試驗結果
具體實施例方式用下面實施例進一步說明本發明，但發明并不受其限制。實施例I :
稱取42. 37g四水草酸鎳,52. 76g六水硝酸鎂，用去離子水溶解，并向混合溶液中添加
15.8g酒石酸，加去離子水，使溶液總體積為300ml，將溶液攪拌均勻，加入85g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，使溶液保持均勻，2h后將浸潰好的催化劑濾出，于室溫下自然干燥3h，然后將催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C，升溫速率為20°C/h，在110°C下恒溫干燥6h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為150°C下焙燒3h，250°C下焙燒3h，350°C下焙燒3h，420°C下焙燒3h即得所需比表面積200 m2/g，孔體積O. 6cm3/g，其中50-100nm孔占50%的催化劑。稱取5g20_40目催化劑在固定床反應器中程序升溫還原活化，活化條件為氫氣壓力為O. 5MPa，體積空速為lOOOtT1，在150°C下還原2h，將溫度升高到300°C還原2h，升溫速率為10°C/h。還原結束后，將溫度降到100°C，壓力升高到IMPa，將萘濃度為5wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為O. 21Γ1，H2/萘體積比為50，催化劑組成及反應結果如表I所示。
實施例2
稱取247. 7g六水硝酸鎳，O. 2g硝酸鋇，用去離子水溶解，并向混合溶液中添加
I.24gAE03,加去離子水，使溶液總體積為124ml，將溶液攪拌均勻，加入49. 9g氧化鋁載體浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，使溶液保持均勻，IOh后將浸潰好的催化劑濾出，于室溫下自然干燥24h，然后將催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C，升溫速率為60°C/h，在110°C下恒溫干燥24h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為180°C下焙燒10h，200°C下焙燒6h，300°C下焙燒5h，450°C下焙燒8h即得所需比表面積80 m2/g，孔體積O. 2cm3/g，其中50-100nm孔占60%的催化劑。稱取5g20_40目催化劑在固定床反應器中程序升溫還原活化，活化條件為氫氣壓力為5MPa，體積空速為lOOOOtT1，在250°C下還原10h，將溫度升高到500°C還原8h，升溫 速率為100°C/h。還原結束后，將溫度降到250°C，壓力升高到5MPa，將萘濃度為50wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為l.OtT1，H2/萘體積比為500，催化劑組成及反應結果如表I所示。實施例3
稱取80. 95g六水氯化鎳，9. 13g氯化鍶，5. 7g五氯化鑰，24. 13g六水三氯化鐵用去離子水溶解，并向混合溶液中添加7. 92gAE09，加去離子水，使溶液總體積為79. 19ml，將溶液攪拌均勻，加入70g硅鋁復合氧化物載體(氧化鋁與氧化硅的質量比為0.01 1)浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，使溶液保持均勻，5h后將浸潰好的催化劑濾出，于室溫下自然干燥12h，然后將催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到120°C，升溫速率為40°C/h，在120°C下恒溫干燥12h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為180°C下焙燒5h，230°C下焙燒4h，340°C下焙燒4h，440°C下焙燒5h即得所需比表面積400 m2/g，孔體積
I.2cm3/g，其中50-100nm孔占55%的催化劑。稱取5g20_40目催化劑在固定床反應器中程序升溫還原活化，活化條件為氫氣壓力為2MPa，體積空速為δΟΟΟΙΓ1，在200°C下還原5h，將溫度升高到400°C還原5h，升溫速率為50°C/h。還原結束后，將溫度降到200°C，壓力升高到3MPa，將萘濃度為30wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為2. OtT1, H2/萘體積比為1000,催化劑組成及反應結果如表I所示。實施例4
稱取47. 2g 二水甲酸鎳，3. Sg三水硝酸銅，7. 93g四氯化鈦，用去離子水溶解，并向混合溶液中添加7. 86gEDTA，加去離子水，使溶液總體積為39. 28ml，將溶液攪拌均勻，加入82g硅鋁復合氧化物載體(氧化鋁與氧化硅的質量比為99 :1)浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，使溶液保持均勻，8h后將浸潰好的催化劑濾出，于室溫下自然干燥16h，然后將催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到130°C，升溫速率為30°C/h，在130°C下恒溫干燥18h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為160°C下焙燒8h，240°C下焙燒5h，320°C下焙燒3h，430°C下焙燒6h即得所需比表面積300 m2/g，孔體積0. 8cm3/g，其中50_100nm孔占65%的催化劑。稱取5g20_40目催化劑在固定床反應器中程序升溫還原活化，活化條件為氫氣壓力為3MPa，體積空速為SOOOtT1，在220°C下還原8h，將溫度升高到450°C還原3h，升溫速率為80°C/h。還原結束后，將溫度降到220°C，壓力升高到4MPa，將萘濃度為40wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為Ι.δΙΓ1，H2/萘體積比為400，催化劑組成及反應結果如表I所示。實施例5
稱取198. 16g六水硝酸鎳，15. 59g六水硝酸鑭,7. 44g五水硝酸錯,294. 22g九水硝酸鋁，43. 33g酸性硅溶膠(SiO2含量為30wt%)，用450ml去離子水溶解，待完全溶解后加入44. 7g酒石酸，加去離子水使溶液體積為558ml，攪拌均勻得到a溶液。取600ml氨水，配成IOOOml溶液b，將a、b溶液并流加入裝有600ml去離子水的反應器中攪拌，反應溫度為40°C, pH控制在7左右，待反應完成后老化lh，過濾、洗滌2次，然后將催化劑濾出，置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到130°C，升溫速率為20°C/h，在130°C下恒溫干燥6h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為170°C下焙燒3h，240°C下焙燒3h，340°C下焙燒3h，450°C下焙燒3h即得所需比表面積150 m2/g，孔體積O. 7cm3/g，其中50_100nm孔占70%的催化劑。
取5g20_40目催化劑在氫氣下進行程序升溫還原活化，活化條件為壓力為O. 5MPa，體積空速為lOOOtT1，在150°C下還原2h，將溫度升高到300 0C還原2h，升溫速率為IO0CAo還原結束后，將溫度降到100°C，壓力升高到2MPa，將萘濃度為5wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為O. 2W\ H2/萘體積比為50,催化劑組成及反應結果如表I所示。實施例6
稱取60. 72g六水氯化鎳,29. 46g四水硝酸韓，98. 78g六水硝酸鈷,441. 33g九水硝酸鋁，用500ml去離子水溶解，待完全溶解后加入12.61gEDTA，加去離子水使溶液體積為1260ml，攪拌均勻得到a溶液。取200g氫氧化鈉，IOOg碳酸鈉，配成IOOOml混合溶液b，在強攪拌下將a溶液緩慢滴加到b溶液中，反應溫度為90°C，最終pH在9左右，待反應完成后老化5h，過濾、洗滌8次，然后將催化劑濾出，置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到120°C，升溫速率為60°C/h，在120°C下恒溫干燥24h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為160°C下焙燒10h，240°C下焙燒6h，350°C下焙燒5h，450°C下焙燒8h即得所需比表面積250 m2/g，孔體積O. 9cm3/g，其中50_100nm孔占75%的催化劑。取5g20_40目催化劑在氫氣下進行程序升溫還原活化，活化條件為壓力為5MPa，體積空速為IOOOOh-1，在150°C下還原10h，將溫度升高到500 0C還原8h，升溫速率為100°C/h。還原結束后，將溫度降到250°C，壓力升降到3MPa，將萘濃度為10wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為21Γ1, H2/萘體積比為500,催化劑組成及反應結果如表I所示。實施例7
稱取17. 33g 二水甲酸鎳，4. 55g硝酸錳，128. Ilg三氯化鋁，用IOOml去離子水溶解，待完全溶解后加入8gAE03，加去離子水使溶液體積為145ml，攪拌均勻得到a溶液。取IOOg碳酸鈉，配成500ml溶液b，在強攪拌下將b溶液緩慢滴加到a溶液中，反應溫度為50°C，pH控制在8左右，待反應完成后老化3h，過濾、洗滌7次，然后將催化劑濾出，置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C，升溫速率為40°C/h，在110°C下恒溫干燥12h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為180°C下焙燒6h，250°C下焙燒4h，350°C下焙燒4h，400°C下焙燒5h即得所需比表面積150 m2/g，孔體積0. 8cm3/g，其中50_100nm孔占80%的催化劑。
取5g20_40目催化劑在氫氣下進行程序升溫還原活化，活化條件為壓力為3MPa， 體積空速為δΟΟΟΙΓ1，在150°C下還原6h，將溫度升高到400 0C還原6h，升溫速率為80°C/h。 還原結束后，將溫度降到210°C，將萘濃度為30wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為I. 51Γ1，H2/萘體積比為400，催化劑組成及反應結果如表I所示。
實施例8稱取105. 92g四水醋酸鎳，9. Olg三水硝酸銅，183. 02g三氯化鋁，用180ml去離子水溶解，待完全溶解后加入10. 23gAE09，加去離子水使溶液體積為205ml，攪拌均勻得到a溶液。 取200g碳酸銨，50g氨水，配成500ml混合溶液b，在強攪拌下將b溶液緩慢滴加到a溶液中，反應溫度為80°C，pH控制在7. 5左右，待反應完成后老化4h，過濾、洗滌3次，然后將催化劑濾出，置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C，升溫速率為50°C/ h，在110°C下恒溫干燥8h。將干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為170°C下焙燒4h，220°C下焙燒5h，320°C下焙燒4h，430°C下焙燒6h即得所需比表面積95 m2/g，孔體積O. 4cm3/g,其中50-100nm孔占75%的催化劑。
稱取5g20_40目催化劑在固定床反應器中程序升溫還原活化，活化條件為氫氣壓力為IMPa，體積空速為SOOOtT1，在220°C下還原8h，將溫度升高到450°C還原3h，升溫速率為80°C/h。還原結束后，將溫度降到180°C，壓力升高到3MPa，將萘濃度為50wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為I IT^H2/萘體積比為400，催化劑組成及反應結果如表I所示。
實施例9催化劑穩定性試驗，稱取20g20-40目實施例3催化劑在固定床反應器中程序升溫還原活化，活化條件為氫氣壓力為2MPa，體積空速為δΟΟΟΙΓ1，在220°C下還原8h，將溫度升高到 450°C還原3h，升溫速率為80°C/h。還原結束后，將溫度降到180°C，壓力升高到3MPa，將萘濃度為20wt%原料泵入固定床反應器反應，溶劑為十氫萘，萘的質量空速為I tT1，H2/萘體積比為400，進行了 1500h穩定性試驗，結果圖I所示。
表I催化劑組成及反應結果
權利要求
1.一種萘加氫制備十氫萘的催化劑，其特征在于催化劑由活性組分、助劑、載體三部分組成，以金屬計，活性組分金屬的質量百分含量為10wt% _50wt%，助劑金屬的質量百分含量為O. I wt%-25wt%，其余為載體；催化劑的比表面積為80-400m2/g ;孔體積為O. 2-1. 2cm3/g,其中孔徑在50-100nm的孔占催化劑總孔道的50_80%。
2.如權利要求I所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑，其特征在于所述的活性組分為Ni的氧化物。
3.如權利要求I所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑，其特征在于所述的助劑為Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、La、Mo、Zr、Ti、Mn、Cu 的氧化物中的至少一種。
4.如權利要求I所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑，其特征在于所述的載體為Al2O3或桂鋁復合氧化物。
5.如權利要求4所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑，其特征在于所述的硅鋁復合氧化物載體，氧化鋁與氧化硅質量比為O. 01 99 :1。
6.如權利要求I一 5任一項所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟 將活性組分的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽配成混合溶液，并向混合溶液中加入表面活性劑攪拌均勻，總鹽濃度為O. 3-2. Og/ml，表面活性劑的濃度為O. 01-0. 5g/ml ； 將配好的溶液(I)倒入裝有載體的容器中過飽和浸潰，浸潰的過程中不斷攪拌，使溶液保持均勻，浸潰時間為2-10h; 將(2)浸潰好的催化劑濾出，于室溫下自然干燥3-24h，然后將催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C-130 °G，升溫速率為20-60°C/h，在110°C-130 oC下恒溫干燥6-24h ； 將(3)干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為150-180°C下焙燒3-10h，200-250°C下焙燒3-6h,300-350°C下焙燒3_5h，400_450°C下焙燒3_8h即得所需催化劑。
7.如權利要求I一 5任一項所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟 (a)將活性組分的可溶性鹽、助劑的可溶性鹽、載體的可溶性前驅物用去離子水配成混合溶液，并向混合溶液中加入表面活性劑攪拌均勻，表面活性劑的濃度為O. 01-0. 5g/ml，溶液總濃度為O. 5-2g/ml ； (b)將沉淀劑配成溶液； (C)將配好的a溶液滴加到b溶液中，或將b溶液滴加到a溶液中，或a、b溶液并流共沉淀，滴加過程中反應溫度保持在40-90°C，pH值控制在7-9之間，加料完畢繼續老化l_5h ； 將步驟c所得催化劑過濾，用去離子水洗滌2-8次； Ce)將步驟d所得催化劑置于帶鼓風的干燥器內干燥，干燥器從室溫緩慢升高到110°C-130 ，升溫速率為 20-60°C/h，在 110。0130 oC 下恒溫干燥 6_24h ； (f)將步驟e干燥好的催化劑焙燒，焙燒條件為150-180°C下焙燒3_10h，200_250°C下焙燒3-6h，300-350°C下焙燒3_5h，400-450°C下焙燒3_8h即得所需催化劑。
8.如權利要求6或7所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于所述的活性組分的可溶性鹽為硝酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳或甲酸鎳。
9.如權利要求6或7所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于所述的助劑的可溶性鹽為硝酸鹽或氯化鹽。
10.如權利要求6或7所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于所述的表面活性劑為酒石酸、AE03、AE09或EDTA。
11.如權利要求6或7所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于所述的載體為氧化鋁，可溶性前驅物為硝酸鋁或三氯化鋁；載體為硅鋁復合氧化物，可溶性前驅物為硝酸鋁或三氯化鋁和酸性硅溶膠的混合物。
12.如權利要求7所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的制備方法，其特征在于所述的步驟b沉淀劑為碳酸鈉、氫氧化鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、尿素、氨水之一或其混合物。
13.如權利要求I一 5任一項所述的一種萘加氫制備十氫萘的催化劑的應用，其特征在于采用十氫萘為溶劑，原料中萘的濃度為5wt%-50wt%，將原料泵入裝有催化劑的固定床反應器反應，反應條件為溫度100-250°C，壓力l_5MPa，萘的質量空速為O. 2-2. Oh^1, H2/萘體積比為50-1000。
全文摘要
一種萘加氫制備十氫萘的催化劑，其特征在于催化劑由活性組分、助劑、載體三部分組成，以金屬計，活性組分金屬的質量百分含量為10wt%-50wt%，助劑金屬的質量百分含量為0.1wt%-25wt%，其余為載體；催化劑的比表面積為80-400m2/g；孔體積為0.2-1.2cm3/g，其中孔徑在50-100nm的孔占催化劑總孔道的50-80%。本發明催化劑具有性好、選擇性高、壽命長、價格低廉的優點。
文檔編號B01J23/887GK102941093SQ20121036307
公開日2013年2月27日 申請日期2012年9月26日 優先權日2012年9月26日
發明者李學寬, 杜明仙, 唐明興, 葛暉, 呂占軍, 周立公, 楊英 申請人:中國科學院山西煤炭化學研究所