專利名稱：二氧化碳甲烷化用催化劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于二氧化碳甲烷化技術領域，特別涉及一種二氧化碳甲烷化用催化劑及其制備方法。
背景技術：
二氧化碳是地球上儲量最為豐富的碳源之一。隨著石油資源的日益枯竭，加之向大氣中大量排放二氧化碳所引起的嚴重生態和環境問題，將溫室氣體CO2轉變為高附加值的化工產品成為國內外產業和學術界研究和討論的熱點。1902年，法國化學家Paul sabatier首次報道了二氧化碳的催化加氫還原技術(即CO2的甲烷化反應) CO2 (g) +4 (g) = CH4 (g) +2H20(g) Δ ΕΗ°298Κ = -252. 9KJ · mol—1，以 CO2 加氫合成甲烷氣，一方面將CO2變廢為寶，實現了資源的有效利用(原子經濟)，另一方面反應生成的甲烷可作為優質的城市燃氣，且實現工藝流程簡單，投資少，成本低。江琦等人(江琦，鄧國才，陳榮悌，黃仲濤.催化學報18(1997)42-45)報道了用 IOwt %硝酸鎳的水溶液浸潰Y -Al2O3載體，450°C空氣氣氛焙燒，制備出10wt% Ni/ y -Al2O3 催化劑用于CO2甲烷化反應，發現在300°C下CO2的轉化率僅為15. 2%，CH4的選擇性為 97.5%。儲偉等人(Mengdie Cai, Jie Wen, Wei Chu, Xueqing Cheng, Zejun Li. Journal of Natural Gas Chemistry20 (2011) :318-324)報道了將 12wt % Ni/88 % Y-Al2O3 催化劑用于CO2甲烷化反應，發現在240°C以下沒有一點反應活性，隨著反應溫度的升高，CO2的轉化率和CH4的產率呈明顯的上升趨勢，在360°C時CO2的轉化率為24. 8%，CH4的產率為 24. 3%，接著考察了 12wt% Ni/ Y -Al2O3催化劑在360°C下的反應穩定性，發現了由于反應過程中會發生活性組分金屬鎳的聚集和反應的積碳導致在反應50h后CO2的轉化率下降到
16.5%，說明此催化劑的反應活性和穩定性性能差。為提高Ni催化劑的活性，如中國專利CN9510367. 2所述，在催化劑中加入了貴金屬Ru后制備得到的催化劑具有較高活性，但Ru的加入勢必增加催化劑的生產成本。中國專利CN101884927公開了一種用于二氧化碳完全甲烷化的催化劑及其制備方法，其催化劑中各組分的質量百分比組成為Y -Al2O3 :60-80% ；NiO :10-20% ；Fe203 :5-15% ；MgO :1-10% ； La2O3或CeO2 :1_10%，但該催化劑主要適用于中壓3. 0-5. OMPa下二氧化碳的完全甲烷化， 我們將該專利實施例I報道的催化劑(該催化劑主要成份及其配比為16. 9% Ν 0-6. 5% Fe203-3. 3% Mg0-2. 8% Ce02-70 . 5% y -Al2O3)應用于常壓條件下的二氧化碳甲烷化反應， 發現在360°C下CO2的轉化率為87. 5%,甲烷選擇性為100%，但經過IOOh穩定性測試，CO2 的轉化率下降到80. 3%，CH4選擇性也減小為99. 4%，說明中國專利CNlO 1884927公開的用于二氧化碳完全甲烷化的催化劑只適用于中壓下CO2甲烷化反應，且由于反應過程中催化劑活性組分發生聚集和表面積碳的形成，導致催化劑的活性下降，此催化劑的反應穩定性較差。
發明內容
3
本發明針對上述缺陷，提供一種二氧化碳甲烷化用催化劑，該催化劑活性高、成本低，且該催化劑可用于常壓條件下的二氧化碳甲烷化反應，并且穩定性較好。本發明的技術方案為本發明提供了一種二氧化碳甲烷化用催化劑，由復合載體和活性組分組成，復合載體活性組分=84-90wt% 10-16wt% ;其中，所述復合載體由Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物組成，Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86 2-10 ;所述活性組分為Ni， 并以NiO形式存在于該催化劑中。所述水溶性金屬氧化物為CeO2、ZrO2或La2O3中的至少一種。優選的,該催化劑中各組分質量比為復合載體活性組分=84-88 12-16 ;復合載體中Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為78-86 2-6。更優選的，該催化劑中各組分質量比為復合載體活性組分=84. 7 15.3 ;復合載體中Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為78. 7 6。更優選的，該催化劑中各組分質量比為復合載體活性組分=87. 3 12.7 ;復合載體中Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為81. 3 6。所述復合載體為CeO2/ Y -Al2O3^ZrO2/ Y -Al2O3 或 La2O3/ Y -Al2O3 中的至少一種；優選為 CeO2/Y-Al2O3。本發明二氧化碳甲烷化用催化劑的制備方法具體為先采用浸潰-沉淀法制備復合載體，再將復合載體和活性組分鹽溶液采用浸潰法制得催化劑前軀體；催化劑前軀體經干燥、等離子體處理后即得本發明的二氧化碳甲烷化用催化劑。本發明制備上述二氧化碳甲烷化用催化劑方法的具體步驟為I)浸潰-沉淀法制備復合載體將水溶性金屬氧化物對應的鹽溶液室溫下浸潰于
Y-Al2O3載體上，再引入沉淀劑至溶液pH為8-10，沉淀均勻后靜置2-4小時，過濾、洗滌、干燥、加熱分解得復合載體；其中，Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86 2-10 ； 所述沉淀劑為 NH3 · H2O、Na2CO3、NaOH ；2)催化劑前軀體的制備利用等體積浸潰法將活性組分鹽溶液擔載于步驟I)所得復合載體上；其中，復合載體活性組分=84-90% 10-16% ;浸潰溫度為常溫，浸潰時間為3-5小時；3)催化劑的制備將步驟2)所得催化劑前軀體干燥后常溫常壓下進行等離子體處理，即得到本發明的二氧化碳甲烷化用催化劑。進一步地，本發明還提供了上述二氧化碳甲烷化用催化劑的使用方法，該催化劑催化二氧化碳甲烷化反應的應用條件為反應壓力為常壓，原料氣體體積空速為 8100-15000ml/(h · gcat)，H2/C02 的摩爾比為 2/1-4/1。優選的，原料氣體體積空速為10000ml/(h · gcat)，H2/C02的摩爾比為4:1。本發明的有益效果本發明催化劑的復合載體中水溶性金屬氧化物的加入提高了活性組分Ni在基載體Y-Al2O3上的分散度，在水溶性金屬氧化物含量未達到最大分散量以前，Ni的分散度隨水溶性金屬氧化物含量的增加而增加；本發明探索出了適當的金屬氧化物的加入量(因為其加入量如果過大，一方面容易團聚不利于NiO在載體表面的分散，另一方面，金屬氧化物可能與NiO形成固熔體而阻礙其還原)，所制得催化劑有較高的CO2轉化率和100%的CH4選擇性。另外，本發明引入等離子體技術代替現有制備方法中的高溫焙燒處理(現有技術中的二氧化碳甲烷化用催化劑通常由過渡金屬的鹽類通過浸潰負載于氧化物表面，再經高溫焙燒，還原而制得)，由于避免了高溫焙燒過程，因此催化劑活性組分顆粒尺寸小，且活性組分在載體表面的分散更均勻，NiO在催化劑表面由晶體向高分散的非晶相型轉變，催化劑具有極高的催化活性和較好的穩定性，且該催化劑可在常壓及一定的H2/C02條件催化二氧化碳完全甲烷化反應。同時由于本發明的方法不需使用貴金屬，其成本相對于貴金屬催化劑大大降低。本發明利用等離子體改性催化劑，將催化劑置于等離子體反應器中在一定條件下進行改性處理，所得催化劑的低溫催化轉化能力明顯提高，在340°C 360°C下，CO2的轉化率可達85 90 %左右。同傳統催化劑制備方法相比，等離子體技術制備催化劑具有操作簡便、工藝流程短、能耗低、催化劑變化過程直觀易控、清潔無污染等優點；應用等離子體技術制備的催化劑具有比表面積大、還原速率快、活性中心數多、催化劑顆粒小、分散度高等優
圖I是本發明的工藝流程圖。圖2是本發明的等離子體發生裝置圖。圖3 是實施例 2 制備的 12. 7wt% Ni0/6wt% Ce02/81. 3wt% y -Al2O3 催化劑和對比例2中制備的12. 7wt% NiO/87. 3wt% y -Al2O3的程序升溫還原測試(TPR)圖。由圖3 來看，對比例2制備的催化劑有兩個還原峰，分別位于318°C和692°C，分別歸屬于與載體
Y-Al2O3相互作用弱的自由NiO晶相和與載體Y -Al2O3強相互作用NiAl2O4尖晶石的還原峰。而實施例2制備的催化劑有四個還原峰，且還原峰面積較對比例2催化劑的還原峰面積大。這表明添加CeO2后，調節了 Ni-Al之間的相互作用，一方面促進了表面NiO晶相與載體Y -Al2O3之間的相互作用，另一方面減弱了進入Al2O3晶格里的Ni2+與Al2O3之間的強相互作用，使催化劑中鎳元素大都形成XNiO-Al2O3固溶體結構而CeO2促進了 NiO物種的還原。實施例2的催化劑與對比例2的催化劑相比，其還原峰形發生了變化，在402°C左右出現肩峰，歸屬于CeO2晶格氧的還原峰，除587°C左右的主還原峰外，在742°C附近出現肩峰， 歸屬于NiO-CeO2固溶體的還原峰，說明實施例2制備的催化劑中NiO與CeO2之間明顯存在強相互作用，并且這種強相互作用非常有利于催化劑表面NiO物種的還原。圖4 是實施例 2 制備的 12. 7wt% Ni0/6wt% Ce02/81. 3wt% y -Al2O3 催化劑和對比例2中制備的12. 7wt% NiO/87. 3wt% y -Al2O3催化劑焙燒后的X射線衍射圖譜(XRD)。 由圖可以看出，實施例2制備的催化劑中NiO的各特征衍射峰強度均比對比例2制備的催化劑弱，尤其是實施例2的催化劑上，NiO的(220)晶面變得很不清楚，說明實施例2對應的催化劑NiO的晶粒度比對比例2催化劑對應值要小，進一步說明，添加CeO2制備的復合載體擔載的鎳基催化劑活性金屬NiO的分散度更好，結合TPR表征，可以認為負載的CeO2物種與NiO之間存在相互作用，這種相互作用使得彼此分散度增大。0 5(a)是實施例 2 制備的 12. 7wt % Ni0/6wt % Ce02/81. 3wt % y -Al2O3 催化劑的掃描電鏡和X-射線能譜分析圖譜(SEM-EDX)。圖5(b)是對比例2制備的12. 7wt%NiO/87. 3wt% y -Al2O3催化劑的掃描電鏡和X-射線能譜分析圖譜。從圖5照片可以看到， 對比例2制備的催化劑表面活性金屬顆粒大小較實施例2制備的催化劑表面顆粒大，且后者要均勻許多，結合X射線衍射圖譜和程序升溫還原表征，進一步說明了添加CeO2后，助劑 CeO2與活性金屬Ni的相互作用促進了活性金屬Ni在催化劑表面的分散。圖6 是實施例 I 制備的 12. 7wt% Ni0/6wt% Ce02/81. 3wt% y -Al2O3 催化劑和對比例2制備的12. 7wt% NiO/87. 3wt% y -Al2O3催化劑用于CO2甲烷化反應的CO2轉化率隨反應時間的變化曲線圖。由圖6可以看出，隨著反應的進行，對比例2制備的催化劑的活性逐漸下降，26小時后活性下降速率顯著加快，100小時CO2轉化率僅為41. 2%左右；而實施例I制備的催化劑活性雖有所下降，但下降幅度不大，當反應進行到100小時時，CO2轉化率仍高達80. 3%左右。這說明稀土金屬氧化物CeO2不僅能提高鎳基催化劑的反應活性，還顯著改善了鎳基催化劑的穩定性，延長了催化劑的使用壽命。
具體實施例方式本發明提供了一種二氧化碳甲烷化用催化劑，由復合載體和活性組分組成，復合載體活性組分=84-90wt% 10-16wt% ;其中，所述復合載體由Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物組成，Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86 2-10 ;所述活性組分為Ni， 并以NiO形式存在于該催化劑中；且該催化劑使用前經過等離子體處理。本發明引入等離子體技術代替現有制備方法中的高溫焙燒處理，由于避免了高溫焙燒過程，因此催化劑活性組分顆粒尺寸小，所得催化劑具有比表面積大，還原速率快，活性中心數多，催化劑的活性組分的尺寸小，分散度高等特點，且在制備過程中不會發生燒結和團聚，因此在反應中表現出較高的催化活性和較好的穩定性。本發明催化劑中，當活性組分擔載量過小時，Ni2+在焙燒過程中易進入Al2O3晶格， 生成四面體配位的NiAl2O4，這種尖晶石結構使得物種因難以在氫氣中還原而影響活性；而當擔載量過高于時，游離態NiO出現，NiO的出現除了造成活性金屬的浪費外，還可能產生燒結，這是需要避免的；選擇合適的擔載量既可以提高轉化率又可以節約成本。水溶性金屬的加入可以改善載體表面的物理化學性質，有利于活性金屬的分散，但如果其擔載量過高水溶性金屬氧化物會在Y -Al2O3表面聚集,不利于活性金屬NiO在表面的分散。本發明還提供了上述二氧化碳甲烷化用催化劑的制備方法，將二氧化碳甲烷化催化劑現有制備方法中焙燒處理改為等離子體處理。具體為先采用浸潰-沉淀法制備復合載體，再將復合載體和活性組分鹽溶液采用等體積浸潰法制得催化劑前軀體；催化劑前軀體經干燥、等離子體處理后即得本發明的二氧化碳甲烷化用催化劑。本發明二氧化碳甲烷化用催化劑制備方法的具體步驟為I)浸潰-沉淀法制備復合載體將水溶性金屬氧化物對應的鹽溶液室溫下通過攪拌浸潰于Y-Al2O3載體上,浸潰時間為4-6小時即能使水溶性金屬氧化物對應的鹽溶液完全進入到Y-Al2O3載體中；再引入沉淀劑至溶液pH值為8-10 (pH值>8時Ce (OH)3沉淀開始形成，在PH值為8-10的堿性環境下，易生成分散性較好的小晶粒，如果pH值過大，會使顆粒急劇團聚)，加入沉淀劑是為了更好的將水溶性金屬氧化物對應的鹽溶液均勻負載在基載體Y-Al2O3表面；溶液沉淀均勻后靜置2-4小時使晶粒形成并長大至一定顆粒尺寸，然后過濾、洗滌、干燥、加熱分解得復合載體；
6
其中，Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86 2_10 ;所述沉淀劑為 NH3 ·H2O,Na2CO3^NaOH ;干燥條件為100_120°C下干燥12-24小時；加熱分解即于450_600°C 焙燒4-6h，優選550°C下焙燒5h ;沉淀劑濃度優選為O. 8mol/L ；2)催化劑前軀體的制備利用等體積浸潰法將活性組分鹽溶液擔載于步驟I)所得復合載體上；其中，復合載體活性組分=84-90wt% 10-16wt% ;浸潰溫度為常溫，浸潰時間為3-5小時；優選4小時；3)催化劑的制備將步驟2)所得催化劑前軀體干燥后常溫常壓下進行等離子體處理，其中，等離子體處理條件為真空度為2 200Pa，處理時間為45-120min，干燥條件為在100-120°C下干燥12-24小時，即得到本發明的二氧化碳甲烷化用催化劑。本發明引入等離子體技術代替現有制備方法中的高溫焙燒處理(現有技術中的二氧化碳甲烷化用催化劑通常由過渡金屬的鹽類通過浸潰負載于氧化物表面，再經高溫焙燒，還原而制得)，由于避免了高溫焙燒過程(等離子體放電區域的溫度很低)，從而避免了高溫下的很多不良反應，不易團聚和燒結，所得催化劑活性組分顆粒尺寸小，分散度更好， 使得催化劑的穩定性也得到了明顯提高。此外，等離子體技術能夠增強和改善金屬和載體之間的附著力和相互作用，增加了催化劑活性金屬的還原度和表面活性中心數，從而使得催化劑的還原能力增強，分散度也得到了提高。另外，應用等離子體技術制備的催化劑具有比表面積大，還原速率快，活性中心數多等特點。本發明優選采用非平衡冷等離子體處理，其特點是高電子溫度(IO4-IO5K)和相對較低的氣體溫度，可以有效避免高溫處理過程對催化劑結構和晶型的破壞；射頻等離子體技術作為非平衡冷等離子體的一種，可在分子尺度上利用外加能量使反應物分子激發、離解和電離，產生大量的非平衡高能活化物種，由于高能電子、離子對表面的轟擊，可降低催化劑前體的分解溫度和還原溫度，其熱效應和化學效應能有效促進催化劑活性組分和載體之間的相互作用。本發明中真空度的選擇是基于處理氣氛在不含空氣影響條件下處理效果更好，當真空度高于200Pa時無法忽略空氣的影響。處理時間應控制在催化劑表面同時存在Ni°及 NiO兩相同存，這樣催化劑將具有高的催化活性和穩定性；當處理時間低于45min時，催化劑則會未分解完全，而處理時間高于120min，更多的Nitl相形成，并且等離子體處理氣體電子溫度高達IO4K,處理時間過長會影響金屬和載體之間的相互作用，不利于活性金屬的有效分散。優選的，上述方法中等離子體處理條件為輸入電壓60-120V，氣體流量為 20-45ml/min，射頻 13. 56MHz ;放電參數為陽流 100±10mA，柵流 50±10mA ;氣體為 N2、H2'
空氣或者Ar。進一步地，本發明還提供了上述二氧化碳甲烷化用催化劑的使用方法，該催化劑催化二氧化碳甲烷化反應的應用條件為反應壓力為常壓，原料氣體體積空速為 8100-15000ml/(h · gcat)，H2/C02的摩爾比為2/1-4/1。氣體體積空速為規定條件下，單位時間單位質量催化劑所通過原料氣的體積數，即空速=原料氣體積流量/催化劑質量。并且空速越大，停留時間越短，反應深度降低，但處理能力增強；空速越小，停留時間越長，反應深度增加，但處理能力減小。優選的，原料氣體體積空速為10000ml/(h · gcat)，H2/C02的摩爾比為4 I。
下面通過實施例對本發明進行具體描述，有必要指出的是實施例只用于對本發明的進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限制，該技術領域的技術人員可以根據本發明作出一些非本質的改進和調整。實施例I 12. 7wt% NiO/6. Owt % Ce02_81· 3wt% y -Al2O3 催化劑的制備A首先采用浸潰-沉淀法制備CeO2/ Y -Al2O3復合載體即稱取I. 06g Ce (NO3) 3 · 6H20置于燒杯中，加入20ml去離子水攪拌使其溶解；稱取4. 65g y -Al2O3置于上述溶液中，室溫下攪拌60min,再慢慢滴加沉淀劑NH3 · H2O (O. 8mol/L)至pH = 9,攪拌2小時使沉淀均勻后老化(老化即于室溫下靜置)2小時，過濾、洗滌，120°C下干燥過夜，然后于 550°C焙燒5小時制得CeO2/ y -Al2O3復合載體，其中CeO2的質量分數為6. Owt % ；B催化劑前軀體的制備稱取2. 83g Ni (NO3)2 (分析純，市售)置于燒杯中，加入 20ml去離子水攪拌使其溶解；稱取5gA步驟制得的CeO2/ y -Al2O3復合載體置于磁坩堝中， 將配得的Ni (NO3)2浸潰液常溫下逐滴加入坩堝中，吸附浸潰4小時，并不停攪拌，直至所有浸潰液全部浸潰到CeO2/ Y -Al2O3復合載體中；C催化劑的制備將B步驟所得催化劑前軀體于80°C水浴蒸干后，放入干燥箱中在 110°C下干燥過夜，干燥后的樣品放入玻璃干燥器中備用；常溫下，稱取上述樣品I. Og平鋪于放電玻璃管中，在真空度為IOOPa條件下等離子體處理，通入放電氣體N2 (流量為30ml/ min)，調節輸入電壓100V，射頻13. 56MHz，處理時間為60min，制得成品催化劑。該催化劑中各組分質量百分比組成為NiO 12. 7% ； Y-Al2O3 81. 3 % ；Ce02 6. 0%。實施例2-11與實施例I相比僅催化劑組分含量或所用鎳鹽與水溶性金屬鹽種類不同，其他過程與實施例I相同，制得各成品催化劑。實施例2至實施例11的催化劑組成及其所用鎳鹽和水溶性金屬鹽如表I所示。表I催化劑組成表
權利要求
1.二氧化碳甲烷化用催化劑，其特征在于，由復合載體和活性組分組成，復合載體活性組分=84-90wt% : 10-16wt% ;其中，所述復合載體由Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物組成，Y -Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86 2-10 ;所述活性組分為Ni，并以NiO 形式存在于該催化劑中。
2.根據權利要求I所述的二氧化碳甲烷化用催化劑，其特征在于，所述水溶性金屬氧化物為Ce02、ZrO2或La2O3中的至少一種。
3.根據權利要求I或2所述的二氧化碳甲烷化用催化劑，其特征在于，該催化劑中各組分質量比為復合載體活性組分= 84-88 12-16 ;復合載體中Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為78-86 2-6。
4.根據權利要求I或2所述的二氧化碳甲烷化用催化劑，其特征在于，該催化劑中各組分質量比為復合載體活性組分=84. 7 15. 3 ;復合載體中Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為78. 7 6。
5.根據權利要求I或2所述的二氧化碳甲烷化用催化劑，其特征在于，該催化劑中各組分質量比為復合載體活性組分=87. 3 12.7 ;復合載體中Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為81. 3 6。
6.根據權利要求I或2所述的二氧化碳甲烷化用催化劑，其特征在于，所述復合載體為 CeO2/ Y-Al2O3。
7.權利要求1-6任一項所述的二氧化碳甲烷化用催化劑的制備方法，其特征在于，先采用浸潰-沉淀法制備復合載體，再將復合載體和活性組分鹽溶液采用浸潰法制得催化劑前軀體；催化劑前軀體經干燥、等離子體處理后即得本發明的二氧化碳甲烷化用催化劑。
8.根據權利要求7所述的二氧化碳甲烷化用催化劑的制備方法，具體步驟為1)浸潰-沉淀法制備復合載體將水溶性金屬氧化物對應的鹽溶液室溫下浸潰于Y-Al2O3載體上，再引入沉淀劑至溶液pH為8-10，沉淀均勻后靜置2-4小時，過濾、洗滌、干燥、加熱分解得復合載體；其中，Y-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86 2-10 ； 所述沉淀劑為 NH3 · H2O、Na2CO3、NaOH ；2)催化劑前軀體的制備利用等體積浸潰法將活性組分鹽溶液擔載于步驟I)所得復合載體上；其中，復合載體活性組分=84-90wt% 10-16wt% ;浸潰溫度為常溫，浸潰時間為3-5小時；3)催化劑的制備將步驟2)所得催化劑前軀體干燥后常溫常壓下進行等離子體處理， 即得到本發明的二氧化碳甲烷化用催化劑。
9.權利要求1-6任一項所述的二氧化碳甲烷化用催化劑的使用方法，其特征在于， 該催化劑催化二氧化碳甲烷化反應的應用條件為反應壓力為常壓，原料氣體體積空速為 8100-15000ml/(h · gcat)，H2/C02 的摩爾比為 2/1-4/1。
10.權利要求9所述的二氧化碳甲烷化用催化劑的使用方法，其特征在于，原料氣體體積空速為10000ml/(h · gcat)，H2/C02的摩爾比為4:1。
全文摘要
本發明公開了一種二氧化碳甲烷化用催化劑及其制備方法，屬于二氧化碳甲烷化技術領域。本發明提供了一種二氧化碳甲烷化用催化劑，由復合載體和活性組分組成，復合載體∶活性組分＝84-90wt％∶10-16wt％；其中，所述復合載體由γ-Al2O3與水溶性金屬氧化物組成，γ-Al2O3與水溶性金屬氧化物的質量比為77-86∶2-10；所述活性組分為Ni，并以NiO形式存在于該催化劑中。本發明的催化劑活性高、成本低，且該催化劑可用于常壓條件下的二氧化碳甲烷化反應，并且穩定性較好。
文檔編號B01J37/34GK102600854SQ20121003535
公開日2012年7月25日 申請日期2012年2月16日 優先權日2012年2月16日
發明者成雪清, 李澤軍, 江成發, 蔡夢蝶 申請人:四川大學