專利名稱：用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑。該復合劑屬于石油加工工藝中的重質油輕質化工藝過程中的催化劑改進。
背景技術：
目前，我國的劣質油產量呈不斷增長趨勢；同時我國進口原油中高硫、高酸、高金屬原油所占的比例也呈增加的趨勢。這些劣質原油具有高金屬、高殘炭、高硫、高氮、高酸值、高粘度以及輕油收率低等特點，其渣油不適合作為目前國內主要的重油加工技術原料(如重油催化裂化、重油固定床加氫脫硫改質和延遲焦化等)。高硫劣質重油漿態床加氫裂化技術是一種既能加工高硫、高金屬、高殘炭的劣質重油，又能生產清潔燃料的有效的重油輕質化技術。目前，我國高硫劣質重油漿態床加氫裂化技術采用的水溶性分散型復合劑加入量大，分散工藝復雜，能耗高，工業化難度大。 因此有必要開發一種適用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性復合劑，推動該技術的工業化生產進程。
發明內容
本發明的目的就在于避免上述現有技術的不足之處而提供了一種適用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑。該復合劑不但具有良好的油溶性，可通過簡單的混合工藝分散在重油原料中，降低分散工藝成本，而且具有良好的加氫功能和抑制反應器壁結焦的功能，使重油原料在高轉化率下仍保持長的運轉周期，大大提高高硫劣質重油漿態床加氫裂化工藝的經濟效益。該油溶性多功能復合劑包含對高硫劣質重油漿態床加氫裂化過程具有加氫功能的油溶性液體催化劑，具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應器壁結焦功能的抑焦劑。該復合劑的技術特點是三部分組成均具有油溶性，并可通過簡單的混合工藝分散在重油原料中。該復合劑中油溶性液體催化劑為元素周期表中第VIB族的環烷酸金屬鹽和第VIII族的環烷酸金屬鹽中的一種或是幾種的混合物，催化劑中所有金屬的質量分數為催化劑的2. 0% 30. 0%，加入重油原料中的催化劑金屬總質量為重油原料的40 1000 μ g -g^1 ;硫化劑為單質硫、二硫化碳，硫化劑加入量為重油原料的20 2000 μ g · g-1 ;抑焦劑為油溶性有機化合物，是陽離子型表面活性劑(如十六烷基三甲基溴化銨等)、陰離子表面活性劑(如十二烷基磺酸鈉等)、脂肪酸(如油酸等)和脂肪胺(如椰油脂肪胺等)中的一種或是幾種的混合物，抑焦劑加入量為重油原料的50 5000 μ g
具體實施例方式下面將結合具體實施例來詳敘本發明的技術特點下面的實施例說明本發明所提供的高硫劣質重油漿態床加氫裂化油溶性多功能復合劑的具體組成和制備方法。I.油溶性液體催化劑的制備方法是
取IOg鑰金屬質量分數為3. O %的環烷酸鑰和IOg鎳金屬質量分數為7. O %的環烷酸鎳，混合制得油溶性液體催化劑，該催化劑中鑰金屬和鎳金屬總質量占催化劑質量的5. 0%。2.硫化劑的制備方法是取2g單質硫即可。3.抑焦劑的制備方法是取3g十六烷基三甲基溴化銨和2g油酸，混合制得抑焦劑。4.將制備的油溶性液體催化劑、硫化劑和抑焦劑直接混合。即在50 80°C條件下的直接混合，其混合物中鑰金屬質量占總金屬質量的30% 100%，鈷金屬與鎳金屬總質量占總金屬質量的0% 70%，最后制得高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能 復合劑。5.將制備的上述高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑添加到5Kg重油原料中，可采取兩種加入方式①將復合劑直接加入到重油原料中，充分混合
將復合劑先混合入少量蠟油母液中，再將混合液加入重油原料中，充分混合。此時，高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑中的總金屬質量、硫元素質量和抑焦劑質量分別為重油原料質量的200 μ g · g_1>400 μ g · g_1和1000 μ g · g'該油溶性多功能復合劑包含對高硫劣質重油漿態床加氫裂化過程具有加氫功能的油溶性液體催化劑，具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應器壁結焦功能的抑焦齊U。其原料原料易得，單位原料催化劑成本低，與水溶性復合劑相比，分散工藝簡單，加氫和抑焦效果好，大大降低了高硫劣質重油漿態床加氫裂化工藝操作成本，延長了工藝操作周期，提高了經濟效益。
權利要求
1.一種用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑，該油溶性多功能復合劑包含了對高硫劣質重油漿態床加氫裂化過程具有加氫抑焦功能的油溶性液體催化齊U、具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應器壁結焦功能的抑焦劑，其特征在于具有加氫抑焦功能的油溶性液體催化劑為油溶性鈷、鑰、鎳環烷酸鹽中的一種或是幾種的在50 80°C條件下的直接混合，其混合物中鑰金屬質量占總金屬質量的30% 100%，鈷金屬與鎳金屬總質量占總金屬質量的0% 70%，催化劑中所有金屬的質量分數為催化劑的2.0% 30. 0%，加入重油原料中的催化劑金屬總質量為重油原料的40 1000 μ g · g'
2.根據權利要求I所述的用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑，其特征在于具有金屬硫化功能的硫化劑為單質硫、二硫化碳，加入重油原料中的硫化劑的硫元素質量為重油原料的20 2000 μ g · g'
3.根據權利要求I所述的用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合齊U，其特征在于具有抑制反應器壁結焦功能的抑焦劑為陽離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、脂肪酸和脂肪胺的一種或是幾種的混合物，抑焦劑加入量為重油原料的50 5000 μ g · g—1。
4.根據權利要求I所述的用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑，其特征在于陽離子型表面活性劑為如十六烷基三甲基溴化銨等，陰離子表面活性劑為十二烷基磺酸鈉等，脂肪酸為油酸等，脂肪胺為椰油脂肪胺。
全文摘要
本發明提供了一種用于高硫劣質重油漿態床加氫裂化的油溶性多功能復合劑。該油溶性多功能復合劑包含對高硫劣質重油漿態床加氫裂化過程具有加氫抑焦功能的油溶性液體催化劑，具有金屬硫化功能的硫化劑和具有抑制反應器壁結焦功能的抑焦劑。油溶性液體催化劑為元素周期表中第VIB族和第VIII族的一種或幾種環烷酸金屬鹽復合而成；硫化劑為單質硫、二硫化碳；抑焦劑為油溶性有機化合物，是陽離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、脂肪酸和脂肪胺中的一種或是幾種的混合物。該油溶性多功能復合劑在重油原料中的分散工藝簡單，并能有效地抑制反應的生焦量和反應器壁的結焦，提高高硫劣質重油漿態床加氫裂化轉化率，延長裝置的運轉周期。
文檔編號B01J31/34GK102911715SQ20111022014
公開日2013年2月6日 申請日期2011年8月3日 優先權日2011年8月3日
發明者李傳, 鄧文安, 闕國和, 沐寶泉, 李庶峰, 劉 東, 文萍, 尚猛, 喬鵬, 張海洪 申請人:中國石油大學(華東)