專利名稱：含有手性二氫茚骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物及其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種含有手性二氫茚骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物及其用途。有機小分子化合物催化的不對稱反應在過去的十多年中得到迅猛的發展，已成為公認的和有機金屬催化、酶催化具有同等地位的第三類有潛力的不對稱合成方法。然而， 已有的有機小分子化合物大 都是利用價廉易得的天然產物為手性源，其結構類型有限。在不改變其催化劑活性的前提下，對其結構的修飾和實現結構多樣性方面又存在一定的局限性，因而造成了催化反應類型較少及催化反應的普適性有限等問題。手性2-氨基-1-茚醇及其衍生物是一種很重要的手性化合物，雖然其最初是作為一類非常重要的人類免疫缺陷病毒蛋白(HIV-PR)抑制劑配體被發現，但是后來其作為具有張力的苯甘氨醇的替代物，被廣泛地應用于不對稱反應之中。其中，剛性的二氫茚骨架是其作為輔基或配體在不對稱合成中獲得高對映選擇性的關鍵。近年來，隨著有機分子催化的發展，盡管也出現了以手性2-氨基-1-茚醇及其衍生物為手性骨架的有機小分子催化劑 (J. Am. Chem. Soc.，2009，131，6904 ；Chem. Eur. J.，2010，16，13592.)。然而，據我們所知，以手性二氫茚為骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物還未見報道。
發明內容
本發明的目的之一在于，提供一種含有手性二氫茚骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物，其結構如式I所示
權利要求
1. 一種含有手性二氫茚骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物，其結構如式I所示
2.如權利要求1所述的雙脯氨酸酰胺類化合物，其特征在于，其中R1,R2和R3分別獨立選自C1 C3烷基，苯基取代的C1 C3烷基，C1 C3烷氧基或羥基中一種。
3.如權利要求2所述的雙脯氨酸酰胺類化合物，其特征在于，其中R1,R2和R3分別獨立選自甲基、乙基、丙基、芐基、甲氧或羥基中一種。
4.如權利要求3所述的雙脯氨酸酰胺類化合物，其特征在于，其中η為0，R2和R3為羥基，m和ρ為0或1，且m和ρ不同時為0。
5.如權利要求3所述的雙脯氨酸酰胺類化合物，其特征在于，其中n、m和ρ均為0，結構如下式所示
6.如權利要求4所述的雙脯氨酸酰胺類化合物，其特征在于，其中所述的雙脯氨酸酰胺類化合物為下式所示化合物
7.如權利要求1 6中任意一項所述的化合物在制備用于不對稱合成反應的催化劑中的應用。
8.如權利要求7所述的應用，其特征在于，其中所述的不對稱合成反應是不對稱Aldol縮合反應。
全文摘要
本發明涉及一種含有手性二氫茚骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物及其用途。所述的雙脯氨酸酰胺類化合物是以手性1-氨基-2-茚醇或其衍生物為原料，依次經氨基保護反應、羥基甲磺酰化反應、疊氮化鈉取代反應、還原反應和脫除氨基保護基團反應得到相應的“二胺”中間體，將所得的“二胺”中間體再依次經與N-保護的手性脯氨酸類化合物反應和脫除氨基保護基團反應得到。本發明所提供的含有手性二氫茚骨架的雙脯氨酸酰胺類化合物可用于催化不對稱合成反應。
文檔編號B01J31/02GK102321006SQ20111014663
公開日2012年1月18日 申請日期2011年6月1日 優先權日2011年6月1日
發明者張志旺, 施敏, 李升可, 趙梅欣 申請人:華東理工大學