專利名稱：一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種樹脂的合成方法，特別是一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法。
背景技術：
骨碎補資源較豐富，有強筋壯骨、益腎固精、散瘀止痛的功能。用于治療腎虛、風濕骨痛、跌打損傷、痢疾等。目前骨碎補用于藥品已經引起人們的關注，藥效很好，目前市場上的樹脂在分離骨碎補有效成分方面存在選擇性差，吸附容量下降快的缺點，因此研制出一種優質的分離純化骨碎補總黃酮的樹脂具有十分重要的意義。
發明內容
本發明提供了一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法。為解決上述技術問題，本發明采取的方法步驟如下 (1)油相的配制
按重量份取50-60份工業二乙烯苯、35-45份丙烯酸甲酯、2_8份GMA，0. 5-2份過氧化苯甲酰混合均勻，加入100-120份由甲苯和液體石蠟組成的混合制孔劑，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相，甲苯和液體石蠟的質量比例為0. 5-1. 5:0. 5-1. 5。優選的，在配制油相時，按重量份取55份工業二乙烯苯、40份丙烯酸甲酯、5份 GMA，1份過氧化苯甲酰混合均勻，加入110份由甲苯和液體石蠟組成的混合制孔劑，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相，甲苯和液體石蠟的質量比例為1:1。(2)水相的配制
將質量分數為0.洲聚乙烯醇、質量分數為0. 5%明膠加入到質量分數為2. 5%氯化鈉水溶液中制得水相，將上述水相水浴加熱到45-55°C，所述聚乙烯醇、明膠和氯化鈉水溶液的質量比為1-3:4-6:18-22，所述水相的質量是油相質量的3-4倍。優選的將水相水浴加熱到50°C。(3)將上述油相加入到步驟(2)中的水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在20-60目之間，用0. 5-1小時勻速升溫至67-69°C保溫1. 5-2. 5小時定型，再用0. 5-1小時勻速升溫到76-78°C保溫3-5小時，再用0. 25-0. 75小時勻速升溫到83-85°C保溫1. 5-2. 5小時，最后用0. 2-0. 5小時勻速升溫到89_91°C保溫10-14小時， 使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用75-85°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為1800-2200r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的濕樹脂用濕法裝入內徑0. 8-1. 0厘米的樹脂柱內，用質量分數為1的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗2-3小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。本發明具有以下顯著優點
本樹脂是一種分離純化骨碎補總黃酮的專用樹脂，樹脂的極性和孔徑對于分離骨碎補黃酮具有很大的優勢，本樹脂和市場上的其他產品相比穩定性和選擇性都高。其單體聚合形成的結構單元含有疏水性的苯環，可與植物有效成分中的苯環發生疏水作用，同時在弱疏水骨架上加入GMA和丙烯酸甲酯單體，使得樹脂以疏水和氫鍵的協同作用吸附機理保持了對結構特殊的骨碎補黃酮類化合物高的吸附容量，大大削弱體系中單純以疏水作用被樹脂吸附的雜質的吸附能力，達到提高樹脂對骨碎補黃酮吸附選擇性的目的。通過調整GMA 和丙烯酸甲酯的用量綜合調控了樹脂疏水作用力強度和極性的大小。通過調控兩種致孔劑的比例調控了樹脂的孔徑范圍，使其對分離骨碎補黃酮選擇性更高。這種樹脂洗脫容易，吸附動力學性能良好。對熱、有機溶劑和一般使用條件下的酸、堿穩定，因此使用壽命較長。對蛋白、糖類、無機酸、堿、鹽、小分子親水性有機物均不吸附，因而可將骨碎補有效成分與這些物質分離。
具體實施例方式
實施例1
(1)取55g工業二乙烯苯、40g丙烯酸甲酯、5gGMA、lg過氧化苯甲酰混合均勻，加入55g 甲苯和55g液體石蠟，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相。(2)將55g質量分數為0.洲聚乙烯醇、137g質量分數為0. 5%明膠加入到M7g質量分數為2. 5%的氯化鈉水溶液中作為水相，水浴加熱到50°C。(3)將油相加入到水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在60目，用1小時勻速升溫至69°C保溫2小時定型，再用1小時勻速升溫到78°C保溫 4小時，再用0. 75小時勻速升溫到85°C保溫2小時，最后用0. 5小時勻速升溫到91°C保溫 12小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用80°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為2200r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的樹脂用濕法裝入內徑1. 0厘米的樹脂柱內，用質量分數為m 的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗樹脂3小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。實施例2
(1)取55g工業二乙烯苯、40g丙烯酸甲酯、5gGMA、lg過氧化苯甲酰混合均勻，加入55g 甲苯和55g液體石蠟，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相。(2)將47g質量分數為0.洲聚乙烯醇、118g質量分數為0. 5%明膠加入到469g質量分數為2. 5%的氯化鈉水溶液中作為水相，水浴加熱到45°C。(3)將油相加入到水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在20目，用0. 5小時勻速升溫至67°C保溫1. 5小時定型，再用0. 5小時勻速升溫到76°C保溫3小時，再用0. 25小時勻速升溫到83°C保溫1. 5小時，最后用0. 2小時勻速升溫到89°C保溫10小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用75°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為1800r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的樹脂用濕法裝入內徑0. 8厘米的樹脂柱內，用質量分數為洲的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗樹脂2小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。實施例3
(1)取55g工業二乙烯苯、40g丙烯酸甲酯、5gGMA、lg過氧化苯甲酰混合均勻，加入55g 甲苯和55g液體石蠟，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相。(2)將55g質量分數為0.洲聚乙烯醇、137g質量分數為0. 5%明膠加入到M7g質量分數為2. 5%的氯化鈉水溶液中作為水相，水浴加熱到55°C。(3)將油相加入到水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在60目，用1小時勻速升溫至691保溫2.5小時定型，再用1小時勻速升溫到781保溫5小時，再用0. 75小時勻速升溫到85°C保溫2. 5小時，最后用0. 5小時勻速升溫到91°C 保溫14小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用85°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為2200r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的樹脂用濕法裝入內徑1. 0厘米的樹脂柱內，用質量分數為洲的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗樹脂3小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。實施例4
(1)取55g工業二乙烯苯、40g丙烯酸甲酯、5gGMA、lg過氧化苯甲酰混合均勻，加入55g 甲苯和55g液體石蠟，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相。(2)將62g質量分數為0.洲聚乙烯醇、156g質量分數為0. 5%明膠加入到625g質量分數為2. 5%的氯化鈉水溶液中作為水相，水浴加熱到50°C。(3)將油相加入到水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在40目之間，用0. 75小時勻速升溫至68°C保溫2小時定型，再用0. 75小時勻速升溫到77°C保溫4小時，再用0. 5小時勻速升溫到84°C保溫2小時，最后用0. 35小時勻速升溫到90°C保溫12小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用80°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為2000r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的樹脂用濕法裝入內徑0. 9厘米的樹脂柱內，用質量分數為洲的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗樹脂2. 5小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。實施例5
(1)取50g工業二乙烯苯、35g丙烯酸甲酯、2gGMA、0. 5g過氧化苯甲酰混合均勻，加入 25g甲苯和75g液體石蠟，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相。(2)將26g質量分數為0.洲聚乙烯醇、155g質量分數為0. 5%明膠加入到569g質量分數為2. 5%的氯化鈉水溶液中作為水相，水浴加熱到50°C。(3)將油相加入到水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在40目之間，用1小時勻速升溫至68°C保溫2小時定型，再用1小時勻速升溫到77°C 保溫4小時，再用0. 5小時勻速升溫到84°C保溫2小時，最后用0. 5小時勻速升溫到90°C 保溫12小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用80°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為2000r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的樹脂用濕法裝入內徑1. 0厘米的樹脂柱內，用質量分數為m 的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗樹脂2. 5小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。實施例6
(1)取60g工業二乙烯苯、45g丙烯酸甲酯、8gGMA、2g過氧化苯甲酰混合均勻，加入90g 甲苯和30g液體石蠟，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相。(2)將113g質量分數為0.洲聚乙烯醇、150g質量分數為0. 5%明膠加入到677g 質量分數為2. 5%的氯化鈉水溶液中作為水相，水浴加熱到50°C。(3)將油相加入到水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在40目之間，用0. 75小時勻速升溫至68°C保溫2小時定型，再用0. 75小時勻速升溫到77°C保溫4小時，再用0. 5小時勻速升溫到84°C保溫2小時，最后用0. 35小時勻速升溫到90°C保溫12小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品。(4)用80°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止。(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁。(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂。(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為2000r/min，離心5分鐘。(8)將上述離心后的樹脂用濕法裝入內徑0. 9厘米的樹脂柱內，用質量分數為洲的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗樹脂2. 5小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。
實施例7
稱取一定量的骨碎補藥材，加10倍量的工藝水(經反滲透處理的水)，煮沸提取lh，共提取3次，合并3次提取液，真空抽濾。控制PH值為4. 0-4. 5的條件下利用實施例1制備的樹脂和市售樹脂提取，控制提取液的流速為2-!3BV/h ；然后用去離子水沖洗，流速為2-;3BV/ h ；用50%乙醇進行解吸；依照分光光度法測定解吸物的吸光值，計算干膏得率和總黃酮含量，數據如表1:
權利要求
1.一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法，其特征在于包括以下步驟(1)油相的配制按重量份取50-60份工業二乙烯苯、35-45份丙烯酸甲酯、2_8份GMA，0. 5-2份過氧化苯甲酰混合均勻，加入100-120份由甲苯和液體石蠟組成的混合制孔劑，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相，甲苯和液體石蠟的質量比例為0. 5-1. 5:0. 5-1. 5 ；(2)水相的配制將質量分數為0.洲聚乙烯醇、質量分數為0. 5%明膠加入到質量分數為2. 5%氯化鈉水溶液中制得水相，將上述水相水浴加熱到45-55°C，所述聚乙烯醇、明膠和氯化鈉水溶液的質量比為1-3:4-6:18-22，所述水相的質量是油相質量的3_4倍；(3)將上述油相加入到步驟(2)中的水相中，開動攪拌器，控制攪拌速度，使油相分散并將油珠粒徑控制在20-60目之間，用0. 5-1小時勻速升溫至67-69°C保溫1. 5-2. 5小時定型，再用0. 5-1小時勻速升溫到76-78°C保溫3-5小時，再用0. 25-0. 75小時勻速升溫到 83-85°C保溫1. 5-2. 5小時，最后用0. 2-0. 5小時勻速升溫到89_91°C保溫10-14小時，使聚合完全，得到樹脂粗制品；(4)用75-85°C的水充分洗滌上述樹脂粗制品，直到流出液清澈為止；(5)將上述經水洗滌過的樹脂粗制品裝柱，用乙醇充分抽提至流出液加水不渾濁；(6)將步驟(5)得到的樹脂粗制品用水洗，至流出液用酒精計檢測沒有酒精度得濕樹脂；(7)將步驟(6)的濕樹脂進行離心，離心條件為1800-2200r/min，離心5分鐘；(8)將上述離心后的濕樹脂用濕法裝入內徑0.8-1. 0厘米的樹脂柱內，用質量分數為洲的氫氧化鈉的乙醇溶液緩慢的淋洗2-3小時，流速為lBV/h，然后用水洗至流出液為中性得到分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。
2.如權利要求1所述一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法，其特征在于， 將水相水浴加熱到50°C。
3.如權利要求1所述一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法，其特征在于， 在配制油相時，按重量份取陽份工業二乙烯苯、40份丙烯酸甲酯、5份GMA，1份過氧化苯甲酰混合均勻，加入110份由甲苯和液體石蠟組成的混合制孔劑，將上述幾種物質常溫下混合均勻得到油相，甲苯和液體石蠟的質量比例為1:1。
全文摘要
本發明公開了一種分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂的合成方法，上述樹脂以二乙烯苯為交聯劑、GMA和丙烯酸甲酯為單體，過氧化苯甲酰為引發劑，甲苯和液體石蠟為混合制孔劑，上述物質混合加入到水相中經攪拌聚合，水洗，乙醇洗，再水洗，離心，最后采用濕法裝柱法將離心后的樹脂裝入樹脂柱內，用氫氧化鈉的乙醇溶液淋洗即得分離純化骨碎補總黃酮專用樹脂。本發明的分離純化骨碎補總黃酮的專用樹脂穩定性較好，吸附能力高，洗脫容易，選擇性高的優點。
文檔編號B01J20/26GK102229684SQ201110121139
公開日2011年11月2日 申請日期2011年5月11日 優先權日2011年5月11日
發明者劉保朝, 盧廣明, 張全香, 張青松, 李彥軍, 苑曉威, 趙興華, 閆志軍 申請人:滄州寶恩吸附材料科技有限公司