專利名稱：一種二苯甲醇及其衍生物的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種二苯甲醇及其衍生物的制備方法。
背景技術：
二苯甲醇及其衍生物可作為重要的醫藥中間體，例如，二苯基甲醇可用于苯甲托品、苯海拉明、頭孢抗生素等藥的合成；4，4' - 二氟二苯甲醇可用于鈣通道阻斷劑福桂利嗪和抗組胺藥氟曲尼嗪的合成。二苯甲醇和4，4' -二氟二苯甲醇主要是通過還原對應的酮得到，其傳統還原工藝主要有1.鋅粉或鋁粉-堿還原法，但該法需使用大量的鋅粉或鋁粉，致使后處理繁瑣，并且產生對環境不友好的金屬廢液。2.硼氫化鈉或硼氫化鉀還原法，但該法同樣需要使用大量的硼氫化鈉或硼氫化鉀，反應過程往往有副產物硼酸酯的出現，收率偏低。3.催化加氫還原法與前面兩種方法相比，催化加氫還原法具有催化劑用量少，收率高，操作簡單， 對環境友好等優點。例如，二苯甲醇可以通過鈀碳、鈀碳-乙二胺、雷尼鎳等催化加氫還原二苯甲酮制備得到，但是，同時往往會有過度還原的副產物二苯基甲烷出現[Hironao Sajiki, Kazuyuki Hattori, and Kosaku Hirota, Tetrahedron,57 (2001),4817-4824]。 Noyori小組制備了一種結構為trans-[RuCl2 (phosphane) (1，2-diamine)]的過渡金屬絡合物，可高效得催化二芳基甲酮的氫化還原反應，他們使用trans-[RuCl2 {P (C6H4-4_CH3) 3} 2 {N H2CH2CH2NHJ]催化加氫還原二苯甲酮，可實現100%的轉化率，但是該反應的時間較長，長 ii 48 /JnB^ [T. Ohkuma, M. Koizumi, H. Ikehira, Τ. Yokozawa, R. Noyori, Org. Lett. 2000,2, 659-662]。
發明內容
本發明的目的在于克服現有技術的缺陷，提供一種效率高、成本低、副產物少的二苯甲醇及其衍生物的制備方法。為實現上述發明目的，本發明采取了以下技術方案一種二苯甲醇及其衍生物的制備方法，在堿和溶劑的環境中，二苯甲酮及其衍生物使用過渡金屬絡合物作為催化劑進行催化加氫反應，生成二苯甲醇及其衍生物，反應式如下
權利要求
1. 一種二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，在堿和溶劑的環境中，二苯甲酮及其衍生物使用過渡金屬絡合物作為催化劑進行催化加氫反應，生成二苯甲醇及其衍生物，反應式如下
2.根據權利要求1所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述過渡金屬絡合物具有式IV VI結構
3.根據權利要求1或2所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述二苯甲酮及其衍生物與過渡金屬絡合物的摩爾比為20000 1000000。
4.根據權利要求1或2所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、吡啶、三乙胺、二乙胺、1，2_乙二胺或烷氧基堿。
5.根據權利要求4所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述烷氧基堿為叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鋰、2，2，4-3_甲基-戊烷氧基鉀、2，2，4-3_甲基-戊烷氧基鈉或2，2，4-3-甲基-戊烷氧基鋰。
6.根據權利要求4所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述堿的濃度為 5 200mmol/L。
7.根據權利要求1或2所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述溶劑為非質子性溶劑、或非質子性溶劑與質子性溶劑的混合溶劑；所述非質子性溶劑為二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃、甲基叔丁基醚或甲基異丁基醚；所述質子性溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或叔丁醇。
8.根據權利要求7所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述質子性溶劑與非質子性溶劑的體積比為1 10 10 1。
9.根據權利要求1或2所述的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，其特征在于，所述催化加氫反應的反應壓力為0. 5MPa IOMPa ；反應溫度為25 100°C;反應時間為4 M小時。
全文摘要
本發明公開了一種二苯甲醇及其衍生物的制備方法，在堿和溶劑的環境中，二苯甲酮及其衍生物使用過渡金屬絡合物作為催化劑進行催化加氫反應，生成二苯甲醇及其衍生物，其中過渡金屬絡合物的通式為MLnL′XY，是以具NH2-N(SP2)或NH2-NH2結構特征的配體與過渡金屬配位而形成的氮膦過渡金屬。本發明的二苯甲醇及其衍生物的制備方法，使用的催化劑的量很少，反應工藝穩定，轉化率98％以上，反應產生的副產物很少；反應后處理簡單，整個工藝周期短，成本低，適合大規模生產。
文檔編號B01J31/22GK102241566SQ20111011867
公開日2011年11月16日 申請日期2011年5月9日 優先權日2011年5月9日
發明者克里斯蒂安.山多夫, 劉毓宏, 周有桂, 曾玉云, 林慶鴻 申請人:中山奕安泰醫藥科技有限公司