專利名稱：衍生自堿式碳酸鎳的鎳金屬組合物和鎳配合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于制備鎳催化劑配合物的鎳金屬組合物，具體地涉及包含衍生自堿式碳酸鎳(BNC)的鎳金屬的含鎳固體以及其制備方法。可以將含鎳固體用于制備具有含磷配體的鎳催化劑配合物。
背景技術：
氫氰化催化劑體系，具體地涉及烯鍵式不飽和化合物的氫氰化，是本領域中已知的。例如，可用于氫氰化1，3_ 丁二烯(BD)以形成戊烯腈(PN)和在隨后的氫氰化戊烯腈以形成己二腈(ADN)中的體系在商業上重要的尼龍合成領域中是已知的。現有技術記載了使用具有單齒亞磷酸酯配體的過渡金屬配合物來氫氰化烯鍵式不飽和化合物。見，例如，美國專利號3，496，215 ；3, 631, 191 ;3，655，723和3，766，237，和Tolman等，Advances in Catalysis (催化劑進展)，1985，33，I。活化的烯鍵式不飽和化合物，如采用共軛的烯鍵式不飽和化合物(例如，BD和苯乙烯)和應變的烯鍵式不飽和化合物(例如，降冰片烯)的氫氰化在不使用路易斯酸助催化劑的情形中進行，而未活化的烯鍵式不飽和化合物，如I-辛烯和3-戊烯腈(3PN)的氫氰化需要使用路易斯酸助催化劑。最近，已經描述了在路易斯酸助催化劑的存在下，使用零價鎳和二齒亞磷酸酯配體來氫氰化單烯鍵式不飽和化合物的催化劑組合物和方法；例如在美國專利號5，512，696 ;5，723，641和 6，171，996 中。美國專利號3，903，120描述了 Ni (MZ3)4和Ni (MZ3)2A型的零價鎳配合物的制備；其中M是P、As或Sb ;2是1 或(《，其中1 是具有至多18個碳原子的烷基或芳基基團并且可以是相同或不同的，并且至少一個Z是OR ;A是具有2-20個碳原子的單烯烴化合物；Ni (MZ3) 2A的給定MZ3的R基團優選地是這樣選擇的，從而使配體具有至少130°的錐角；其通過使元素鎳與單齒MZ3配體在(TC -150°C的范圍內的溫度，在單齒MZ3配體的含鹵素衍生物作為催化劑的存在下反應來制備。更快速的反應通過在有機腈溶劑中進行制備來實現。美國專利號4，416，825還描述了一種通過相對于單齒配體的量控制反應溫度并且在氯離子和有機腈如己二腈存在下進行反應，用單齒有機膦化合物(配體)來制備包含零價鎳配合物的氫氰化催化劑的改善的連續方法。存在數種可以用于制備具有含磷配體的鎳催化劑配合物的方法。一種方法是在鎳雙(I，5-環辛二烯)[NI (COD)2]和亞磷酸酯配體之間的反應；然而這種方法不是非常經濟的，因為Ni (COD)2成本高。另一種方法包括在亞磷酸酯配體的存在下，用鋅粉原位還原無水氯化鎳。為了使該反應成功，鎳金屬必須與含磷配體以充足的比率反應以產生鎳配合物。
美 國專利號6，171,996描述了包含按照本領域公知的技術制備或產生的二齒亞磷酸酯配體的零價鎳配合物，如例如在美國專利號3，496，217 ;3，631，191 ;3，846，461 ；3，847，959和3，903，120中所述。例如，二價鎳化合物可以與還原劑組合，以在反應中充當零價鎳的來源。認為適合的二價鎳化合物包括式NiY2的化合物，其中Y是鹵化物、羧酸鹽或乙酰丙酮化物。認為適合的還原劑包括金屬硼氫化物，金屬鋁氫化物，烷基金屬，Zn，Fe,Al，Na，或H2。元素鎳，優選鎳粉，當與鹵化催化劑組合時，如在美國專利號3，903，120中所述，也是零價鎳的適合來源。與單齒含磷配體比較，二齒含磷配體通常更緩慢地與在上述參考文獻中所述的鎳金屬反應。適合的鎳金屬的一個實例是INCO型123鎳金屬粉末(Chemical AbstractService registry number (化學文摘服務社登記號)7440-02-0),其來自羰基鎳在升高的溫度下的分解。可以通過在升高的溫度下用氫還原來將許多鎳鹽轉化為鎳金屬。潛在的來源是氧化鎳、甲酸鎳、草酸鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳和堿式碳酸鎳(BNC)。BNC制備已經由R. M. Mallya,等.在 the Journal of the Indian Institute of Science (印度科學研究所雜志)1961，卷 43,44-157 頁和 M. A. Rhamdhani,等，Metallurgical and Materials Transactions B2008，卷39B，第218-233頁和234-245頁中公開。發明概述可以將二齒配體轉化為鎳催化劑，所述鎳催化劑與包含單齒配體的鎳催化劑相比具有一些優勢，尤其是作為烯烴氫氰化催化劑。不幸的是，INCO型123鎳金屬粉末與這些二齒配體中的一些具有不充分的反應性。因此，具有與二齒磷配體充分反應性的鎳金屬粉末和制備該鎳金屬粉末的方法是合乎需要的。堿式碳酸鎳(BNC)是廉價的可商購鎳源。然而，來自不同礦和化學品供應商的BNC樣品的評價已經揭示不同的可獲得的BNC原料使鎳金屬具有與含磷配體形成鎳配合物的寬范圍反應性。本文公開的發明提供了衍生自堿式碳酸鎳的含鎳固體，其在形成鎳金屬配合物時與單齒和二齒含磷配體具有高度反應性。還公開了制備堿式碳酸鎳的方法，因為還已經發現用于制備堿式碳酸鎳的沉淀條件影響得到的鎳金屬的活性。可將得到的鎳金屬用于形成鎳金屬配合物，其用于通過氫氰化制備戊烯腈和二腈。在一個方面中，公開了一種制備包含鎳金屬的含鎳固體的方法。所述方法包括(i)提供鎳組合物(composition);和(ii)用還原劑還原步驟(i)的鎳組合物的至少一部分，以形成包含鎳金屬的含鎳金屬固體，其中所述含鎳金屬固體適用于有效地與二齒含磷配體反應，以形成含磷配體的鎳配合物，并且進一步其中所述鎳組合物通過下述制備(i)在沉淀反應器中使沉淀劑溶液與鎳溶液接觸，以形成反應混合物；和(ii)從所述反應混合物中沉淀所述鎳組合物；其中所述鎳溶液包含鎳(II)離子和水，并且所述沉淀劑溶液選自由下述各項組成的組中(a)碳酸氫鹽離子和水；(b)碳酸鹽離子和水，和(C)其混合物；并且進一步地，其中碳酸氫鹽離子與鎳離子在反應混合物中的摩爾比率介于O : I至2 : I之間，并且碳酸鹽離子與鎳離子在所述反應混合物中的摩爾比率介于O : I至1.6 I之間。在另一個方面中，公開了一種從包含氧的氣體或液體中去除氧的方法。所述方法包括(i)使所述氣體或液體與上述公開的含鎳固體接觸；和(ii)制備氧化鎳。在再一個方面中，公開了一種制備含磷配體的鎳配合物的方法，所述方法包括(i)提供如上公開的含鎳固體；和(ii)使含鎳固體與含磷配體反應，以制備含磷配體的鎳配合物。在又另一個方面中，公開了一種含磷配體的鎳配合物，所述鎳配合物包含腈溶液，所述腈溶液包含與含磷配體接觸的上述公開的含鎳固體，其中所述含鎳固體包含從公開的鎳組合物還原的零價鎳。含磷配體可以是單齒或二齒配體。在又再一個方面中，公開了一種在上述鎳配合物的存在下氫氰化I，3- 丁二烯以形成3PN的方法。所述方法包括使上述公開的鎳配合物與1，3-丁二烯和HCN在反應區中接觸。在又再另一個方面中，公開了一種制備ADN的方法。所述方法包括在反應區中，在路易斯酸助催化劑的存在下，使上述公開的鎳配合物與HCN和3PN接觸。發明詳述定義里齒:可以與單個鎳原子結合以形成鎳配合物的單個磷原子。:可以與單個鎳原子結合以形成鎳配合物的兩個磷原子。亞磷酸酯:包含與三個氧原子結合的三價磷原子的有機磷化合物。亞膦酸酯:包含與兩個氧原子和一個碳原子結合的三價磷原子的有機磷化合物。次亞膦酸酯:包含與一個氧原子和兩個碳原子結合的三價磷原子的有機磷化合物。M :包含與三個碳原子結合的三價磷原子的有機磷化合物。公開了衍生自堿式碳酸鎳的鎳組合物的新的包含鎳金屬的含鎳固體，以及其制備方法。所述鎳組合物可以通過如下來制備使沉淀劑溶液與鎳溶液在沉淀反應器中接觸以形成反應混合物；和(ii)從所述反應混合物中沉淀所述鎳組合物，其中所述鎳溶液包含鎳(II)離子和水，并且所述沉淀劑溶液選自由下述各項組成的組中(a)碳酸氫鹽離子和水，(b)碳酸鹽離子和水，和(c)其混合物。在所述進料結束時，碳酸氫鹽離子與鎳離子在反應混合物中的摩爾比可以在O : I至2 : I的范圍內，包括從約O : I至約I. 6 I的范圍，從約O : I至約I. 2 I的范圍，從約I. O O至約I. 9 I的范圍，從約1.2 I至約1.9 I的范圍，從約O. 8 I至約I. 4 I的范圍，從約1.0 I至約I. 8 I的范圍，從約I. O I至約I. 6 I的范圍，從約1.0 I至約I. 4 I的范圍，從約O. 8 I至約
1.4 I的范圍，和從約O. 8 I至約I. 2 I的范圍。在所述進料結束時，碳酸鹽離子與鎳離子在反應混合物中的摩爾比可以在從O : I至I. 6 I的范圍內，包括從約O : I至約I. 4 I的范圍，從約I. O O至約I. 2 I的范圍，從約O. 8 I至約I. 4 I的范圍，從約I. O I至約I. 6 I的范圍，從約1.0 I至約I. 6 I的范圍，從約1.0 I至約
1.4 I的范圍，從約O. 8 I至約I. 4 I的范圍，和從約O. 8 I至約I. 2 I的范圍。碳酸氫鹽和碳酸鹽的摻合物也可以用在沉淀劑溶液中。如在下面更詳細描述的，所述摩爾比對得到的鎳金屬與磷配體反應的有效性具有出人意料的效果。沉淀反應器可以是任何適合的容納容器如槽或管。此外，反應混合物可以在鎳組合物沉淀之前和/或在沉淀過程中進行攪動。例如，攪動可以通過機械攪拌、泵送的循環回路、流通靜態混合物或超聲來進行。鎳組合物可以在從約0°C至約90°C的溫度范圍內沉淀，所述溫度范圍包括從約20°C至約90°C，從約20°C至約70 V，從約20°C至約50°C，從約50°C至約90 V，從約60 V至約80 V，和從約65°C至約75°C。此外，在添加的二氧化碳的存在下，鎳組合物可以從反應混合物中沉淀。例如，可以將二氧化碳加入沉淀反應器中，加入鎳溶液中，加入沉淀劑溶液中，或加入反應混合物中，及其任何組合中。此外，可以將沉淀劑溶液在從約30分鐘至約60分鐘的時期中進料到沉淀反應器中，并且可以以半持續或持續方式進行。此外，可以以半連續或連續方式，例如逐漸添加，將沉淀劑溶液添加到沉淀反應器中的鎳溶液中。在使沉淀劑溶液與鎳溶液接觸后，還可以通過將反應混合物在約50°C至約90°C之間加熱約O. 25小時至約24小時的時期來消化反應混合物。其它適合的溫度范圍包括從約60°C至約80°C和從約65°C至約75°C。其它適合的時間時期范圍可以從約2小時至約24小時，包括從約4小時至約20小時，從約6小時至約16小時，和從約8小時至約12小時。公開的鎳組合物方法還可以包括，在沉淀步驟后，用水洗滌沉淀的鎳組合物；和部分干燥沉淀的鎳組合物。例如，來自反應混合物的沉淀的鎳組合物通過過濾或傾析從反應混合物中分離，將得到的沉淀鎳組合物通過過濾或傾析用水洗滌，并且將得到的沉淀鎳組合物通過在60°C至100°C之間的水蒸發進行干燥。干燥可以在環境壓力下或在真空下并且在惰性氣體如氮氣的存在下進行。包含鎳(II)離子和水的鎳溶液可以通過將鎳(II)鹽溶解于水中制備。鎳鹽可以是可溶于水的任何鹽，例如NiCl2、NiS04和Ni (N03)2。包含碳酸氫鹽離子的沉淀劑溶液可以通過將碳酸氫鹽例如NaHCO3和NH4HCO3溶解于水中進行制備或通過已知方法將CO2和堿金屬氫氧化物或氨溶解于水中原位制備。類似地，包含碳酸鹽離子的沉淀劑溶液可以通過溶解碳酸鹽如Na2CO3制備或通過已知方法將CO2和堿金屬氫氧化物溶解于水中原位制備。可以選擇鎳鹽的陰離子和碳酸氫鹽或碳酸鹽的陽離子，使得從沉淀中產生的鹽，包括來自反應混合物的陽離子和陰離子兩者(例如NaCl)，可溶解在反應混合物的水中。這樣的選擇提供從沉淀的鎳組合物中分離所述鹽產物的方法。此外，公開了一種制備包含鎳金屬的含鎳固體的方法。所述方法包括(i)提供如上公開的鎳組合物；和(ii)用還原劑還原步驟(i)的鎳組合物的至少一部分，以形成包含鎳金屬的含鎳固體，其中所述含鎳固體適用于有效地與二齒含磷配體反應以形成含磷配體的鎳配合物。所述含鎳固體與由其他方法制備的含鎳固體如INCO型123鎳金屬粉末、氧化鎳、甲酸鎳、草酸鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳相比，與含磷配體更具反應性。高反應性部分地是由于上述公開的BNC方法以及還原方法所導致的。還原劑可以是氫、二氧化碳、一氧化碳、甲烷、氨、硫化氫，僅舉數例非限制性的適合還原劑的實例。如前述指出，相對于裝入的鎳(II)離子而進料的碳酸氫鹽或碳酸鹽離子的量極大影響了得到的含鎳固體與含磷配體形成鎳配合物的反應性。因為鎳的成本高，BNC-型鎳組合物的生產者會加入過量的沉淀劑溶液從而盡經濟上可行多地回收的鎳。然而，出人意料地發現使用過量的沉淀劑產生對于磷配體配合物反應具有低反應性的鎳金屬。當使用降低水平的沉淀劑時，產生了高度反應性的鎳，并且允許可能更多的鎳(II)離子在得到的反應混合物的水中保持溶解。 還已經發現，使用碳酸氫鹽離子制備的沉淀鎳組合物比使用碳酸鹽離子制備的沉淀的鎳組合物過濾和洗滌要快得多。此外，過濾的使用碳酸氫鹽離子制備的沉淀的鎳組合物干燥成為軟粉末，具有較小的收縮量。因為這些原因，使用碳酸氫鹽離子制備含鎳固體為干燥的沉淀鎳組合物的下游處理和操作提供了更合乎需要的性質。用還原劑還原鎳組合物以形成含鎳固體可以在從約150°C至約700°C的范圍內的溫度進行，所述范圍包括從約300°C至約500°C和從約350°C至約450°C。在另ー個方面中，還原溫度是從約350°C至約1500°C，包括從約350°C至約450°C。還原壓力的范圍可以是從約O. 01個大氣壓至約100個大氣壓。即使每摩爾鎳組合物一摩爾的氫是還原所需要的理論和化學計量的量，使用化學計算過量的還原劑，如氫，還原也可以在至少約30分鐘的時期進行。例如，使用2 I摩爾比率的氫與鎳組合物，還原時期可以在約I至約2小時之間。公開的含鎳固體可以與含磷配體反應以制備含磷配體的鎳配合物。這些配合物可以用作用于至少一個下述反應的催化劑前體(I)使1，3_ 丁ニ烯與氰化氫反應以制備2-甲基-3- 丁烯臆和3-戍烯臆；⑵使2-甲基-3- 丁烯臆反應以制備3-戍烯臆；(3)使3_戊烯腈與氰化氫在路易斯酸的存在下反應以制備己ニ臆；和(4)使2-戊烯腈與氰化氫在路易斯酸的存在下反應以制備3-戊烯腈、4-戊烯腈和己ニ臆。 含磷配體可以是單齒亞磷酸酷、單齒亞膦酸酯、單齒次亞膦酸酷、單齒膦、ニ齒亞磷酸酯、ニ齒亞膦酸酷、ニ齒次亞膦酸酯或ニ齒膦和這些成員的任何組合。此外，含磷配體可以是單齒亞磷酸酯以形成單齒亞磷酸酯的鎳配合物，然后單齒亞磷酸酯的鎳配合物可以與ニ齒含磷配體組合。類似地，含磷配體可以是進一歩包含單齒亞磷酸酯的ニ齒亞磷酸酷。當含磷配體是ニ齒亞磷酸酯時，所述ニ齒亞磷酸酯可以選自由下列各項組成的組中式la、式lb、式Ic或這些成員的任何組合
權利要求
1.一種制備含鎳金屬組合物的方法，所述方法包括 (a)提供鎳組合物；和 (b)用還原劑還原所述鎳組合物的至少一部分以形成含鎳金屬固體，其中所述含鎳金屬固體適用于有效地與二齒含磷配體反應，以形成所述含磷配體的鎳配合物，并且 進一步地,其中所述鎳組合物通過下述制備 (i)在沉淀反應器中使沉淀劑溶液與鎳溶液接觸，以形成反應混合物；和 ( )從所述反應混合物中沉淀所述鎳組合物；其中所述鎳溶液包含鎳(II)離子和水，并且所述沉淀劑溶液選自由下述各項組成的組中 (a)碳酸氫鹽離子和水； (b)碳酸鹽離子和水，和 (c)其混合物； 其中碳酸氫鹽離子與鎳離子在所述反應混合物中的摩爾比率介于O : I至2 I之間，并且碳酸鹽離子與鎳離子在所述反應混合物中的所述摩爾比率介于O : I至1.6 : I之間。
2.權利要求I所述的方法，其中所述接觸(i)包括將所述沉淀劑溶液加入到所述鎳溶液中。
3.權利要求I或2所述的方法，其中所述鎳(II)離子選自由附(12、附504和Ni(NO3)2組成的組中。
4.權利要求2或3所述的方法，其中所述鎳(II)離子是NiCl2。
5.權利要求I或2所述的方法，其中所述碳酸氫鹽離子選自由=NaHCO3和NH4HCO3組成的組中。
6.權利要求I或2所述的方法，其中所述碳酸鹽離子包括Na2CO315
7.權利要求I或2所述的方法，所述方法還包括使所述反應混合物與二氧化碳接觸。
8.權利要求7所述的方法，其中在沉淀所述鎳組合物的同時，進行所述接觸。
9.權利要求1-8中的一項所述的方法，所述方法還包括在沉淀所述鎳組合物之前，消化所述反應混合物。
10.權利要求9所述的方法，其中所述消化在約50°C至約90°C的溫度并且約O.25小時至約24小時的持續時間進行。
11.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中所述沉淀所述鎳組合物在約(TC至約90°C的溫度進行。
12.權利要求11所述的方法，其中所述溫度是約50°C至約90°C。
13.權利要求12所述的方法，其中所述溫度是約65°C至約75°C。
14.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中碳酸氫鹽離子與鎳離子的所述摩爾比率可以選自由下述各項組成的組中從約O : I至約1.6 : 1，從約O : I至約1.2 : 1，從約I.O O 至約 I. 9 1，從約 O. 8 I 至約 I. 4 1，從約1.0 I 至約 I. 8 1，從約1.0 I至約I. 6 1，從約1.0 I至約I. 4 1，從約0.8 I至約I. 4 1，和從約0.8 I至約 I. 2 I。
15.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中碳酸鹽離子與鎳離子的所述摩爾比率可以選自由下述各項組成的組中從約O : I至約1.4 : 1，從約1.0 O至約I. 2 1，從約O. 8 I至約I. 4 1，從約1.0 I至約I. 6 1，從約1.0 I至約I. 6 1，從約I.O I至約I. 4 1，從約O. 8 I至約I. 4 1，和從約O. 8 I至約I. 2 I。
16.權利要求1-8中的一項所述的方法，所述方法還包括(c)用水洗滌所述沉淀的鎳組合物；和(d)部分干燥所述沉淀的鎳組合物。
17.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中所述鎳組合物的至少一部分的所述還原在從約150°C至約700°C的溫度范圍進行。
18.權利要求17所述的方法，其中所述溫度在從約350°C至約700°C的范圍內。
19.權利要求18所述的方法，其中所述溫度在約350°C至約450°C的范圍內。
20.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中所述還原劑選自由下述各項組成的組中氫、二氧化碳、一氧化碳、甲烷、氨和硫化氫。
21.權利要求14的方法，其中碳酸氫鹽離子與鎳離子的所述摩爾比率在從約1.0 I至約I. 8 : I的范圍內。
22.權利要求15所述的方法，其中碳酸鹽離子與鎳離子的所述摩爾比率在從約O.8 I至約1.4 : I的范圍內。
23.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中所述二齒磷配體選自由以下各項組成的組中 其中， R41和R45獨立地選自由C1至C5烴基組成的組中，并且R42、R43、R44、R46、R47和R48的每個獨立地選自由H和C1至C4烴基組成的組中； 或 R41是甲基、乙基、異丙基或環戍基； R42是H或甲基； R43是H或C1至C4烴基； R44是H或甲基； R45是甲基、乙基或異丙基；并且 R46、R47和R48獨立地選自由H和C1至C4烴基組成的組中； 或R41、R44和R45是甲基；R42、R46、R47 和 R48 是 H;并且R43是C1至C4烴基； 或 R41是異丙基； R42 是 H ; R43是C1至C4烴基； R44是H或甲基； R45是甲基或乙基； R46和R48是H或甲基；并且 R47是H、甲基或叔丁基； 或 R41是異丙基； R42、R46和R48是H ;并且 R43、R44、R45和儼是甲基。
24.權利要求1-8中的一項所述的方法，其中與所述二齒含磷配體配合的所述含鎳金屬固體的濃度在從約820ppm至約1460ppm的范圍內。
25.權利要求24所述的方法，其中碳酸氫鹽離子與所述鎳離子的所述摩爾比率在從約1.2 : I至約I. 9 : I的范圍內。
26.—種含磷配體的鎳配合物，所述鎳配合物包含腈溶液，所述腈溶液包含與含磷配體接觸的含鎳金屬固體，其中所述含鎳金屬固體包含從權利要求1-8中的一項所述的鎳組合物還原的零價鎳。
27.權利要求26所述的鎳配合物，其中所述腈溶液包含3-戊烯腈。
28.權利要求26所述的鎳配合物，其中所述含磷配體是選自由以下各項組成的組中的二齒含磷配體
29.權利要求28所述的鎳配合物，其中與所述二齒含磷配體配合的所述含鎳金屬固體的濃度在從約820ppm至約1460ppm的范圍內。
30.一種氫氰化的方法，所述方法包括 a.提供權利要求26所述的鎳配合物，其中所述含磷配體是單齒含磷配體；和 b.使所述鎳配合物與1，3丁二烯和HCN在反應區中接觸，以形成反應漿液。
31.權利要求30所述的方法，所述方法還包括制備選自由2-甲基-3-丁烯腈(2M3BN)、3-戊烯腈(3PN)和4-戊烯腈(4PN)組成的組的腈。
32.權利要求31所述的方法，所述方法還包括從所述反應漿液中分離所述3PN。
33.一種制備己二腈(ADN)的方法，所述方法包括 a.提供權利要求28所述的鎳配合物以及路易斯酸助催化劑； b.將所述鎳配合物和路易斯酸助催化劑與3PN和HCN在反應區中接觸，以形成反應漿液； c.在所述反應區中制備ADN;和 d.從所述反應衆液中分離所述ADN。
34.權利要求33所述的方法，其中所述路易斯酸助催化劑選自由氯化鋅、氯化亞鐵及其組合組成的組中。
全文摘要
公開了含鎳金屬固體，所述含鎳金屬固體包括用于制備鎳金屬配合物。所述含鎳金屬固體通過還原堿式碳酸鎳制備。通過改變碳酸鹽和碳酸氫鹽相對于鎳鹽的摩爾比率，該方法提供產生優越含鎳金屬固體的堿式碳酸鎳，所述含鎳金屬固體更有效地與含磷配體反應。含磷配體可以是單齒和二齒含磷配體。
文檔編號B01J31/18GK102655936SQ201080057514
公開日2012年9月5日 申請日期2010年12月15日 優先權日2009年12月18日
發明者約翰·J·奧斯特麥爾 申請人:因溫斯特技術公司