專利名稱：共同生產苯酚、丙酮、α-甲基苯乙烯和環氧丙烷的方法及其催化劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及共同生產苯酚、丙酮、α -甲基苯乙烯和任選的環氧丙烷的方法及其催 化劑；更具體地涉及由氫過氧化枯烯生產苯酚、丙酮和α -甲基苯乙烯的方法和催化劑。
背景技術：
通過將將氫過氧化枯烯(CHP)選擇性還原為二甲基苯基甲醇(DMPC)，即AMS的水 合形式，可以在苯酚和丙酮聯合工廠中生產增加量的α-甲基苯乙烯(AMQ。DMPC還被稱 為2-苯基-2-丙醇或二甲基芐基醇(DMBA)。作為枯烯氧化為CHP的副產物，產生了少量的 DMPC0 DMPC在酸催化劑的存在下進行脫水，獲得了 AMS。一些苯酚生產商回收AMS，如果它 以充分的量形成的話。其它苯酚生產商不回收AMS，而是將它重新氫化為枯烯，用于再循環 到氧化反應器。AMS的氫化可以在苯酚工廠的蒸餾段回收AMS/枯烯料流之后進行。作為替 代的方法，整個裂解反應器流出物，包括所有的AMS可以在工廠的蒸餾段分離苯酚和丙酮 之前進行氫化，例如US專利5，245, 090。AMS在工業上用于各種應用，尤其生產某些共聚物和專用聚合物。另外，AMS可 以用作生產精細化學品比如不飽和AMS 二聚體的中間體。這些二聚體在共聚物比如丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯樹脂和苯乙烯-丁二烯橡膠的生產中用作分子量控制劑。AMS 二聚體 的氫化形式作為潤滑組合物中的組分具有工業價值。已經開發了許多專利方法，試圖在由枯烯生產苯酚的方法中增加AMS收率。這些 方法一般尋求通過由次級反應的AMS損失減到最少來提高AMS收率。一種方法采用讓CHP 和DMPC與硫酸在逆向混合反應器中反應的多步方法，以生產過氧化二枯基，隨后在高溫下 在活塞流條件下進行分解，形成AMS，苯酚和丙酮，例如US專利4，358，618。通過次級反應 的AMS損失減到最少的一種替代方法使用在逆向混合反應器中分解CHP，隨后在添加抑制 劑比如丙酮和/或水以控制AMS的次級反應之后在活塞流反應器中脫水DMPC的多步方法， 例如US專利5，998，677和5，463，136。然而，與能夠通過在氧化器單元中生產的DMPC的 完全脫水所獲得的理論最大值相比，這些方法沒有提高AMS的收率。這些方法僅僅尋求將 AMS損失為重質副產物最少化，并且獲得了基于從氧化器單元排出的DMPC的理論最大值的 70-80% 的 AMS 收率。本發明的方法提供了通過在適合的多相催化劑上將CHP料流的一部分還原為 DMPC而將AMS收率提高到超過基于在氧化器流出物的DMPC的理論最大值的方法。具有增 高量的DMPC的該工藝料流然后可以進給苯酚工廠的裂解單元，在那里剩余的CHP進行酸催 化分解為苯酚和丙酮的反應。在分解過程中，酸催化劑將DMPC脫水為AMS。通過控制還原 為DMPC的CHP的分數，在工廠中生產的AMS的量可以連續設定來滿足市場需求。本發明的方法還提供了通過讓一部分的CHP與丙烯的外部來源在環氧化反應中
3反應來控制AMS收率的方法。在環氧化反應器中，一部分的CHP在環氧化催化劑的存在下還 原為DMPC，而丙烯成為環氧丙烷。環氧丙烷可以作為有價值的副產物回收。離開環氧化反 應器的液體溶液具有增高量的DMPC，然后可以進給苯酚工廠的裂解單元，在那里剩余CHP 進行酸催化的分解，形成苯酚和丙酮。在分解過程中，酸催化劑可以將DMP脫水為AMS。通 過控制還原為DMPC的CHP的分數，在工廠中產生的AMS的量可以連續設定來滿足市場對于 AMS的需求。目前還沒有可以讓苯酚生產商按照要求即期制備(make on demand) AMS的方法。 AMS僅僅可以從在氧化反應器中生產的DMPC的脫水中回收。目前的方法不能靈活地控制經 由氧化所形成的DMPC的量，因為不利的副反應導致較高量的乙酰苯(當DMPC水平通過氧 化增加時)。在專利文獻中公開了使AMS的收率最大化的許多方法，不論AMS是作為單獨 產物回收，還是氫化成枯烯并再循環。這些改進AMS收率的方法尋求通過使用丙酮作為溶 劑來稀釋AMS或使用可供選擇的反應器構型來將AMS的副反應減到最小。不管所用方法如 何，目前技術狀態的最高AMS收率一般是在基于離開氧化反應器的DMPC的70-80%的范圍 內。本發明的概述本發明包括共同生產AMS與丙酮和苯酚的方法，該方法包括在含氧料流的存在下 氧化含枯烯的料流，以形成含有CHP的料流的步驟。一部分的CHP料流可以在催化劑，優選 非酸性催化劑的存在下還原，形成含有DMPC的料流。含DMPC的料流和剩余部分的所述CHP 料流在催化劑，優選酸性催化劑的存在下轉化成含有AMS、丙酮和苯酚的產物料流。分別從 所述產物料流中分離出AMS、丙酮和苯酚。在本發明中，還原為DMPC的CHP的量可以從大約 0到大約50wt%的含CHP的料流間變化。本發明還包括共同生產AMS和環氧丙烷與丙酮和苯酚的方法，該方法包括在含氧 料流的存在下氧化含有枯烯的料流，從而形成含有CHP的料流的步驟。一部分的CHP料流 可以在環氧化催化劑和含丙烯的料流的存在下還原，形成含有DMPC和環氧丙烷的料流。從 反應料流中分離出環氧丙烷，留下了含有DMPC的料流。含DMPC的料流和剩余部分的所述 CHP料流在催化劑，優選酸性催化劑的存在下轉化，形成含有AMS、丙酮和苯酚的產物料流。 分別從所述產物料流中分離出AMS、丙酮和苯酚。在本發明中，還原成DMPC的CHP的量可以 是從大約0到大約50wt%的含CHP的料流間變化。本發明進一步包括用于將氫過氧化枯烯還原為二甲基苯基甲醇的非酸性催化劑， 所述催化劑含有金屬和催化劑載體，優選擔載于氧化鋯或鋁磷酸鹽的鈷。附圖簡述
圖1是共同生產苯酚、丙酮和AMS的加工方案的示意流程圖。圖2是共同生產苯酚、丙酮、AMS和環氧丙烷的加工方案的示意流程圖。優選實施方案的詳細說明圖1表示作為共同生產苯酚、丙酮和AMS的加工方案1的本發明的實施方案的示 意流程圖。將料流10中的枯烯進給氧化反應器101，其中CHP通過枯烯與來自作為料流12 進給的空氣的氧的反應來產生。促進枯烯的氧化的引發劑可以作為料流13添加。優選地， 這些引發劑可以是有機氫過氧化物，比如CHP，叔丁基氫過氧化物，乙基苯氫過氧化物等。另 外，這些引發劑可以是已知用于催化有機烴類的氧化的偶氮類自由基引發劑或過氧類自由基引發劑。可以在本發明的方法中使用的這種偶氮類自由基引發劑和過氧類自由基引發劑 的實例分另 11描述在 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第 2 卷，第 143 頁及以下，1985，和第11卷，第1頁及以下，1988中。含有DMPC和乙酰苯與未反應的枯烯 的CHP料流14可以通過在加工方案1的裂解段之前除去一部分未反應的枯烯來濃縮(未 示出)。在其中增高量的AMS與苯酚和丙酮一起生產的本發明的一個實施方案中，然后將 CHP料流14分為料流15和16，其中分流比α = 16/15根據所需的AMS的工廠產量來設 定。將料流16進給還原反應器103，其中在料流16中的一部分CHP用適合的催化劑還原為 DMPC0與CHP料流14相比，離開還原反應器的料流17具有增高濃度的DMPC。優選地，為 了將還原反應器103中的CHP至苯酚和丙酮的轉化減到最少，這里所用的催化劑可以是包 括非酸性或低酸度催化劑載體和金屬的多相催化劑。非酸性或低酸性催化劑載體包括、但 不限于硅石，氧化鋁，結晶或無定形鋁磷酸鹽；第4族金屬氧化物，比如二氧化鈦，氧化鋯， 氧化鉿和它們的混合物；和以MCM-41為例的中孔分子篩。沉積于此類催化劑載體的金屬包 括、但不限于第8族，9族或10族過渡金屬，比如鈷，鐵，鎳，或它們的混合物；第2族金屬，比 如鎂，鈣，鋇或它們的混合物；第1族金屬，比如鋰，鈉，銫，和它們的混合物；第3族金屬，比 如鈧，釔，鑭或它們的混合物；或以上的混合物和/或結合物。在本專利申請中所用的族編 號取自使用在 CRC Handbook Chemistry and Physics，第 79 版，CRC Press, Boca Raton, Florida (1998)中所述的IUPAC版式的元素周期表。更優選的是，此類多相催化劑可以是擔載于載體的第8族、9族或10族過渡金屬， 比如擔載于第4族金屬氧化物比如氧化鋯的鈷，或擔載于鋁磷酸鹽的鈷，如在下述實施例1 和3中所公開的那樣。這些混合金屬氧化物可以通過本領域的那些技術人員已知的典型方 法比如浸漬，初期潤濕或離子交換來制備，或者它們可以通過金屬氧化物從可溶性鹽溶液 中共沉淀來制備。將料流15和17進給第一裂解反應器102，其中酸性催化劑將CHP分解成苯酚和丙 酮，以及將DMPC脫水為AMS。酸性催化劑可以是經由料流18進給的液相比如硫酸。優選 地，該催化劑可以是固相，比如固體酸催化劑，可以將氫過氧化物分解為醇和酮。此類固體 酸催化劑包括如在US專利6，169，215中所公開通過在至少400°C的溫度下煅燒第4族金 屬氧化物的來源與第6族金屬的氧陰離子的來源所產生的催化劑；如在US專利6，169,216 中所公開的硫酸化過渡金屬氧化物；和如在US專利6，四7，406中所公開的鈰和第4族金屬 的混合金屬氧化物。US專利6，169，215 ；6, 169，216和6，297，406的公開內容全面引入本 文供參考。來自第一裂解反應器102的流出物即料流19由苯酚、丙酮、AMS、乙酰苯、枯烯和 由次級反應產生的一些重質產物組成。為了在本文所述的任何實施方案中將重質產物的形成減到最少，優選在裂解反應 器中稀釋AMS。一種可能的稀釋料流是產物本身。如果第一裂解反應器102用固體酸催化 劑，比如在US專利6，169，215 ；6, 169，216和6，297，406中所述的那些在活塞流反應器構型 中操作，那么希望在進口具有盡可能低的AMS濃度，以最大程度減少AMS的次級反應。為了 實現該目標，希望將稀釋料流23中的AMS減到最少。這可以通過氫化作為料流20的流出 料流19的一部分來獲得。料流20在氫化反應器104中在氫料流22和氫化催化劑(未示 出)的存在下氫化。
優選地，用于氫化反應器104的氫化催化劑包括氫化組分和催化劑載體。氫化催 化劑的氫化組分可以由第8族、9族或10族過渡金屬，比如鉬，銥，鋨，鈀，銠，釕，鎳，鈷，鐵和 它們的兩種或多種的混合物獲得。優選的金屬是鈀和鉬。第8族、9族或10族過渡金屬可以 任選與第14族金屬，優選錫，和/或第7族金屬，優選錸和/或錳混合。可以用作氫化組分 的本領域已知的其它金屬包括、但不限于第6族過渡金屬，比如鎢和鉬以及第11族金屬，比 如銅，銀和金，它們可以單獨或結合使用。氫化組分的量可以是總催化劑的0. 001-30wt%, 優選0.01-5wt%。氫化組分可以交換到載體材料上，浸漬到載體材料中或與它物理混合。適 合的催化劑載體材料是本領域公知的那些，例如氧化鋁，硅石，粘土，碳，氧化鋯，二氧化鈦， 和中孔分子篩，例如MCM-41類材料和它們的混合物。稀釋料流23可以完全地進給第一裂解反應器102的前端。另外，稀釋料流23可 以在一個或多個階段中沿床的長度往下進給，以提供必要的稀釋效應。設定分流比β = 20/21，以提供必要的稀釋劑來將重質組分的形成減到最少。增加β減少了在裂解反應器 中產生的重質組分的量，但這樣做是以可回收的AMS的損失為代價。除了為裂解反應器提 供必要的稀釋以外，料流23可以在進入第一裂解反應器102之前冷卻，以有助于從反應器 除熱。作為替代的稀釋劑，或除了產物再循環以外，來自丙酮塔113的丙酮可以在料流四 中返回到裂解反應器。來自第一裂解反應器102的料流21可以被輸送到第二裂解反應器105。第二裂解 反應器105可以在與第一裂解反應器102中的那些相同或不同的條件下操作。例如，第二 裂解反應器105可以在比第一裂解反應器102更高的溫度下操作。第二裂解反應器105通 常是活塞流反應器，并且可以含有或不含催化劑床。如果在第一裂解反應器102中使用液 體酸比如硫酸，那么可以在料流21中保持充分的酸度來催化第二裂解反應器105中的必需 反應。在一個優選的實施方案中，第二裂解反應器105含有固體酸性催化劑，比如在US專 利6，169，215 ；6, 169，216 ；和6，297，406中所述的那些。第二裂解反應器105用來分解可 以在第一裂解反應器102中形成的任何過氧化二枯基，以及將任何殘留CHP轉化為苯酚和 丙酮。在可供選擇的實施方案中，可以使用一系列的兩個或多個反應器用于CHP的最終轉 化，以及稀釋劑比如丙酮可以在各反應器床之前添加或不添加。在本發明的可供選擇的實施方案中，可以運行加工方案1來生產具有最少量的所 生成的AMS的苯酚和丙酮。當以這種方式運行時，分流比α是0，其中所有CHP料流14進 給第一裂解反應器102 (作為料流15)，從而繞過還原反應器103。然后將稀釋劑料流23和 任選的料流四與料流15 —起進給在酸性催化劑的存在下的第一裂解反應器102中，其中 CHP被分解為苯酚和丙酮。此類酸性催化劑優選是能夠分解氫過氧化物比如以上公開的那 些的固體酸催化劑。在該實施方案中，流出料流19主要包括苯酚、丙酮、枯烯和少量的AMS 和重質產物。稀釋劑料流23通過使用適合的氫化催化劑比如以上公開的那些在氫化反應 器104中氫化料流20，即流出料流19的一部分，來形成。料流21，即流出料流19的剩余部 分然后可以進給第二裂解反應器105(如果需要)用于進一步轉化。在本發明的又一個實施方案中，可以使用雙床單反應器(未示出)用于還原和裂 解，因為用于DMPC形成和CHP裂解的反應溫度是相似的。頂床可以含有如上所述用于形成 DMPC以提供所需AMS收率的不會將大量的CHP轉化為苯酚和丙酮的多相催化劑。底床可以 含有用于將剩余的CHP分解為苯酚和丙酮以及將DMPC脫水為AMS的適合酸性催化劑。
雖然如上所述優選在裂解反應器102和105中使用固體催化劑，但采用液體酸，比 如硫酸來完成CHP的分解(未示出)也是在本發明的范圍內。如果采用液體酸，要求在工 廠的回收段之前有中和步驟。這種中和步驟可以采用液體堿或離子交換樹脂等，這對于本 領域的那些技術人員來說是公知的。本領域的那些技術人員已知有許多方法用于從工廠的裂解段排出的料流M中分 離各組分。以下蒸餾方案僅僅提供用于舉例說明的目的。將來自裂解反應器105的料流M 輸送到粗丙酮塔110，在那里丙酮和較輕的組分與苯酚和較重的組分分離。將塔頂料流25 被輸送到輕質產物拔頂塔112，在那里輕質化合物比如乙醛作為料流沈被除去。來自拔頂 塔的底部產物，即料流27被進給精制丙酮塔113，在那里產品規格丙酮作為料流觀回收。 來自粗丙酮塔110的底部產物，即料流31包括苯酚和一些AMS，枯烯，乙酰苯和重質產物， 被進給重尾餾分塔114，在那里重質組分作為料流33被分離。將塔頂料流32進給烴脫除 塔115，在那里殘留AMS和枯烯從苯酚中分離出并作為料流34進入AMS回收段。將粗苯酚 產物，即料流35進給苯酚精制塔116，在那里產品規格苯酚作為料流36在塔頂被回收。將 AMS和枯烯料流30和34進給AMS回收塔117，其中AMS作為產物料流39被回收，而枯烯作 為料流38返回到氧化反應器101。通過控制分流比α和β，在工廠中產生的AMS的量可以從大約0到大約50wt%的 含CHP的料流；優選從大約0到大約30wt %的含CHP的料流；更優選從大約0到大約20wt % 的含CHP的料流；和最優選從大約0到大約15wt%的含CHP的料流來連續設定，以滿足市 場對于AMS的要求。圖2表示作為用于共同生產環氧丙烷、AMS、苯酚和丙酮的加工方案40的本發明的 又一個實施方案的示意流程圖。將在料流41中的枯烯進給氧化反應器101，在那里CHP通 過枯烯與來自作為料流42進給的空氣的氧的反應來形成。促進枯烯的氧化的引發劑可以 作為料流43添加。優選地，這些引發劑可以是有機氫過氧化物，比如CHP，叔丁基氫過氧化 物，乙基苯氫過氧化物等。另外，這些引發劑可以是已知用于催化有機烴類的氧化的自由基 引發劑比如偶氮類自由基引發劑或任何過氧類自由基引發劑等，如以上對于加工方案1所 公開的那樣。含有DMPC和乙酰苯與未反應的枯烯的CHP料流45可以通過在加工方案40 的裂解段之前除去一部分未反應的枯烯來濃縮。然后將CHP料流45分割為料流46和47，其中分流比α = 47/46根據AMS的所需 工廠產量來設定。將料流47進給環氧化反應器120，其中在料流47中的一部分CHP與含丙 烯的原料流44反應，形成作為產物料流70的環氧丙烷。在環氧化反應過程中，用適合的環 氧化催化劑將CHP還原為DMPC，該催化劑包括擔載于硅石或鉬的鈦。優選地，此類環氧化催 化劑可以是在本文引入供參考的US專利6，114，551中公開的催化劑。因此，相對于CHP料 流45，離開還原反應器的料流48具有增高濃度的DMPC。將料流48和46進給第一裂解反 應器102，其中酸性催化劑將CHP分解為苯酚和丙酮，以及將DMPC脫水成AMS。優選地，適 合的酸性催化劑，比如混合金屬氧化物與以上對于加工方案1所披露的那些相同。來自第 一裂解反應器102的流出物主要包括苯酚，丙酮，AMS,乙酰苯，枯烯，和由次級反應產生的 一些重質產物。為了最大程度減少重質產物的形成，優選在裂解反應器中稀釋AMS。一種可能的稀 釋料流是產物本身。如果第一裂解反應器102用酸性催化劑在活塞流反應器構型中操作，那么希望在進口具有盡可能低的AMS濃度，以最大程度減少AMS的次級反應。為了實現該 目標，希望將稀釋料流53中的AMS減到最少。這可以通過氫化作為料流50的流出料流49 的一部分來獲得。料流50在氫化反應器104中在氫進給料流52和氫化催化劑(未示出) 的存在下氫化。優選地，用于氫化反應器104的合適催化劑包括擔載于如以上公開的可以是酸性 或不是酸性的載體上的貴金屬比如鈀和鉬。稀釋料流53可以完全地進給氫化反應器104的 前端。另外，稀釋料流53可以在一個或多個階段中沿床的長度往下進給，以提供必要的稀 釋效應。設定分流比β =50/51，以提供必需的稀釋劑來將重質組分的形成減到最少。增 加β減少了在裂解反應器中產生的重質組分的量，但這樣做是以可回收的AMS的損失為代 價。作為替代的稀釋劑，或除了產物再循環以外，來自丙酮塔113的丙酮可以在料流59中 返回到裂解反應器。來自第一裂解反應器102的料流51可以被輸送到第二裂解反應器105。第二裂解 反應器105可以在與第一裂解反應器102中的那些相同或不同的條件下操作。例如，第二 裂解反應器105可以在比第一裂解反應器102更高的溫度下操作。第二裂解反應器105通 常是活塞流反應器，并且可以含有或不含催化劑床。如果在反應器102中使用液體酸比如 硫酸，那么可以在料流51中保持充分的酸度來催化反應器105中的必要反應。在一個優選 的實施方案中，裂解反應器105含有固體酸催化劑，比如在US專利6，169,215 ；6, 169,216 ； 和6，297, 406中所述的那些。裂解反應器105用來分解可以在第一反應器102中形成的任 何過氧化二枯基，以及將任何殘留CHP轉化為苯酚和丙酮。在可供選擇的實施方案中，可以 使用一系列的兩個或多個反應器用于CHP的最終轉化，以及稀釋劑比如丙酮可以在各反應 器床之前添加或不添加。雖然如上所述優選在裂解反應器102和105中使用固體催化劑，但采用液體酸，比 如硫酸來完成CHP的分解也是在本發明的范圍內。如果采用液體酸，要求在工廠的回收段 之前有中和步驟(未示出)。這種中和步驟可以采用液體堿或離子交換樹脂等，這對于本領 域的那些技術人員來說是公知的。本領域的那些技術人員已知有許多方法用于從工廠的裂解段排出的料流M中分 離各組分。以下蒸餾方案僅僅提供用于舉例說明的目的。將來自裂解反應器的料流M輸送 到粗丙酮塔110，在那里丙酮和較輕的組分與苯酚和較重的組分分離。將塔頂料流55被輸 送到輕質產物拔頂塔112，在那里輕質化合物比如乙醛作為料流56被除去。來自拔頂塔的 底部產物，即料流57被進給精制丙酮塔113，在那里產品規格丙酮作為料流58回收。來自 粗丙酮塔110的底部產物，即料流61包括苯酚和一些AMS，枯烯，乙酰苯和重質產物，被進給 重尾餾分塔114，在那里重質組分作為料流63被分離。將塔頂料流62進給烴脫除塔115， 在那里殘留AMS和枯烯從苯酚中分離出并作為料流64進入AMS回收段。將粗苯酚產物，即 料流65進給苯酚精制塔116，在那里產品規格苯酚作為料流66在塔頂被回收。將AMS/枯 烯料流60和64進給AMS回收塔117，其中AMS作為產物料流69被回收，而枯烯作為料流 68返回到氧化反應器101。通過控制分流比α和β，在工廠中產生的AMS的量可以從大約0到大約50wt%的 含CHP的料流；優選從大約0到大約30wt %的含CHP的料流；更優選從大約0到大約20wt % 的含CHP的料流；和最優選從大約0到大約15wt%的含CHP的料流來連續設定，以滿足市
8場對于AMS的要求。另外，生產出了高價值產物環氧丙烷。現在參考以下實施例來更具體地描述本發明。對于加工方案1，要求在反應器103 中使用適合的多相催化劑。實施例1和3說明了這種催化劑的合成。實施例2和4說明了 這些催化劑用于將CHP還原為DMPC的用途。實施例1通過混合制備含有500g的水，45g的濃磷酸，117g的硝酸鈷，和75g的濃硫酸的溶 液。制備含有1600g的水和300g的硫酸鋁的另一溶液。用攪拌將這兩種溶液合并。鈷/ 鋁/磷的摩爾比是1/8/1。產物的pH通過添加硫酸的50wt%溶液來調至9。將物料投入聚 丙烯瓶內，再于蒸汽箱中(100°C)放置48小時。然后過濾物料，洗滌，在大約85°C下干燥。 將一部分物料空氣煅燒至540°C達6小時。元素分析和物理性能在表I中示出。表 I
權利要求
1.用于生產α-甲基苯乙烯、丙酮和苯酚的方法，該方法包括下列步驟(a)在氧的存在下將枯烯氧化，形成氫過氧化枯烯和未反應的枯烯；(b)在非酸性催化劑的存在下選擇性還原在步驟(a)中形成的所述氫過氧化枯烯的一 部分和氧化所述未反應的枯烯，形成二甲基苯基甲醇；和(c)在第一酸性催化劑的存在下讓所述氫過氧化枯烯的剩余部分和所述二甲基苯基甲 醇接觸，形成α -甲基苯乙烯、丙酮和苯酚；其中步驟(b)的所述非酸性催化劑包含金屬和載體，所述金屬選自第1族金屬、第2族 金屬、第3族金屬、第8族過渡金屬、第9族過渡金屬、Ni、Pt和它們的混合物。
2.權利要求1的方法，其中所述載體選自硅石、氧化鋁、結晶或無定形鋁磷酸鹽、第4 族金屬氧化物、中孔分子篩和它們的混合物。
3.權利要求2的方法，其中所述金屬是鈷和所述載體是氧化鋯。
4.權利要求2的方法，其中所述金屬是鈷和所述載體是鋁磷酸鹽。
5.權利要求1的方法，其中步驟(c)的所述第一酸性催化劑選自液體酸催化劑和固體 酸催化劑。
6.權利要求5的方法，其中所述液體酸催化劑是硫酸。
7.權利要求5的方法，其中所述固體酸催化劑選自已經用第6族金屬氧化物改性的 第4族金屬氧化物、硫酸化過渡金屬氧化物、二氧化鈰和第4族金屬氧化物的混合金屬氧化 物和它們的混合物。
8.權利要求1的方法，其中步驟(c)進一步包括讓稀釋劑料流與所述氫過氧化枯烯的 剩余部分和所述二甲基苯基甲醇在所述酸性催化劑的存在下接觸，形成α -甲基苯乙烯、 丙酮和苯酚。
9.權利要求8的方法，其中所述稀釋劑料流是丙酮。
10.權利要求8的方法，進一步包括下列步驟(d)讓在步驟(C)中形成的所述α-甲基苯乙烯的一部分與氫在氫化催化劑的存在下 接觸，形成所述步驟(C)的稀釋劑料流；其中所述氫化催化劑包括氫化組分和載體；其中所述氫化組分選自第6族金屬、第7族金屬、第8族金屬、第9族金屬、第10族金 屬、第11族金屬和它們的混合物；以及其中所述載體選自氧化鋁、硅石、粘土、碳、氧化鋯、二氧化鈦、中孔分子篩和它們的混 合物。
全文摘要
本發明公開了生產α-甲基苯乙烯、丙酮和苯酚的方法，其中所生產的α-甲基苯乙烯的量可以通過將一部分的氫過氧化枯烯選擇性轉化為二甲基苯基甲醇即氫化形成的α-甲基苯乙烯來控制。這樣生產的二甲基苯基甲醇導致了在苯酚工廠的酸裂解裝置中在脫水時α-甲基苯乙烯的產生增加。通過控制還原為二甲基苯基甲醇的氫過氧化枯烯的分數，在工廠中所生產的α-甲基苯乙烯的量可以連續設定，以滿足市場對于α-甲基苯乙烯的需求。本發明還公開了用于還原氫過氧化枯烯的非酸性催化劑。
文檔編號B01J27/185GK102060653SQ20101053946
公開日2011年5月18日 申請日期2003年12月16日 優先權日2002年12月16日
發明者C·M·史密斯, D·萊文, J·C·瓦爾圖利, J·G·桑鐵斯特萬 申請人:埃克森美孚化學專利公司