一種高選擇性非對稱透濕膜及其制備方法和應用的制作方法

            文檔序號:5056425閱讀:515來源:國知局
            專利名稱:一種高選擇性非對稱透濕膜及其制備方法和應用的制作方法
            技術領域
            本發明屬于空氣除濕與空調全熱回收領域,具體涉及一種用于實現空氣除濕與空 調全熱回收的高選擇性非對稱透濕膜及其制備方法。
            背景技術
            隨著流行性疾病SARS,HlNl等威脅到人們的生命,改善室內空氣品質受到人們極 大的關注。新風流通仍然是一種有效而經濟的方法改善室內空氣品質。然而,處理新風的能 耗占到空調總能耗的20-40 %,在我國南方熱濕的夏天這個甚至還要大很多。為了能夠有效 地節約能量,數十年來暖通科研工作者們不斷尋求一種低能耗的新風熱濕回收過程。膜法 除濕和膜法熱濕回收由于無腐蝕問題,無需閥門切換、無運動部件,系統可靠性高,易維護, 能耗小等優點引起了科研工作者的極大興趣。全熱換熱器是新風全熱回收的一個關鍵的技術。這個裝置就像在新風通道與室內 排風風道之間安裝了一個平板式空空換熱器。夏天室外新風往往濕且熱,而室內排風干且 涼,新風與排風在全熱交換器內交換熱量與水分后新風能達到接近于室內空氣的狀態,節 約了新風除濕制冷所需負荷;冬天新風干且冷,而室內排風暖且濕潤,經過全熱交換器后, 新風變暖變濕,也達到接近于室內空氣的狀態,節約加熱加濕耗能,同樣節約新風負荷,使 空調處理新風的能耗節約了 70% 80%。與傳統的金屬換熱器的最大優點是這種膜不僅 能夠回收顯熱,而且能夠在保證室內排風中的污濁氣體不滲透的同時能夠有效回收潛熱。目前全熱回收技術國際上采用的是全熱轉輪(Energy wheel),也有人嘗試采用以 紙為交換媒介的換熱器。這兩種技術的優點是可以同時回收顯熱和一部分潛熱,提高了回 收效率,但是,轉輪造價很高,且含有運動部件,可靠性差,新風和排風容易相互摻雜,而采 用紙為媒介的焓回收器不僅回收效率低,而且容易發生新風和排風之間的混合和泄漏,更 為致命的是在冬天運行時,凝結水對紙具有破壞性,這些缺點都限制了它們的發展。有人采 用類似液體吸收除濕的方法來進行熱濕回收,依靠吸濕性鹽溶液在新風與排風之間循環, 進行連續吸濕與再生實現新風熱濕回收,取得較好效果。不過液體吸收除濕最大的麻煩是 它對管道、換熱器的腐蝕性問題,即所謂飛沫問題。隨著膜技術的發展,利用膜進行空氣除 濕與熱濕回收的技術也日漸引起人們的重視。用于空氣除濕與熱濕回收的膜一般是親水性 膜,膜的種類可以是有機膜、無機膜和液膜。2003年5月22日公告的專利號為W003041844的美國專利說明書提出采用蒸汽 膜對空氣進行除濕,這種蒸汽膜具有很高的選擇透過性,當含有水蒸汽的空氣流以對流或 逆流的方式通過該蒸汽膜時,水蒸汽將會透過該膜,由于存在水蒸汽的部分壓力差,水蒸汽 將會隨著一股清除氣流而被排出,該清除氣流與進口空氣流相比具有較低的水蒸汽部分壓 力差。1999年4月6日公告的專利號為JP11090194的日本專利說明書提出采用聚醚酰亞 胺膜對空氣進行除濕,該聚醚酰亞胺除濕膜是一種中空纖維膜,該中空纖維膜是由聚醚、酰 亞胺-聚醚酰亞胺、酰亞胺混合而成,該膜的內表面最好涂上一層聚乙烯吡咯烷酮或涂一 層保濕劑,該膜能有效地抑制空穴的形成,并且能夠提高耐久力,1997年1月15日公告的CN2245205Y的中國實用新型專利說明書提出采用熱交換薄膜換熱器進行空氣的除濕與熱 濕回收,熱交換薄膜的材料可采用金屬或非金屬材料(如塑料薄膜),但這種換熱器只能回 收顯熱部分,不能進行全熱回收。由于溶質在固體中的擴散系數(< 10-8cm7s)很小,現有 膜最大的缺點是難以協調高滲透性與高選擇性這對矛盾,而且制備成本太高,所用材料不 環境友好。

            發明內容
            本發明的目的在于克服現有技術的缺陷與不足,提供一種高選擇性非對稱透濕膜。本發明的另一目的在于提供所述高選擇性非對稱透濕膜的制備方法,采用一步法 制備,不需要二次成膜過程,在成膜過程中同時自動實現結構調控,形成非對稱透濕膜。本發明的再一目的是提供所述高選擇性非對稱透濕膜用于實現空氣除濕與熱濕 回收的應用。本發明的目的通過下述方案實現一種高選擇性非對稱透濕膜的制備方法,其特征在于,包括如下步驟(1)配制鑄膜液將親水性聚合物溶于相應溶劑配成親水性聚合物溶液,溶液中 親水性聚合物為5-20wt. %,加熱(40-80°C )攪拌均勻作為鑄膜液,靜置(約24h)脫泡待 用;(2)采用干法制膜對鑄膜液進行刮膜處理,將膜厚度控制在100 300 μ m,然后 將該膜在空氣中放置24h使溶劑自然揮發;或者采用濕法制膜對鑄膜液進行刮膜處理(可以采用直接刮膜或刮在無紡布上 等方式),將膜厚度控制在100 300 μ m,然后將該膜投入凝膠浴中濕法成膜,5-10分鐘后 把膜放入潔凈的自來水中靜置24h去溶劑;(3)膜的干燥去溶劑后的膜經進一步的干燥處理(50-100°C干燥2_6h)后,即得 到高選擇性非對稱透濕膜。優選地,采用濕法制膜時,步驟(3)所述去溶劑后的膜要壓平后再干燥。優選地,步驟(1)所述刮膜處理是用刮刀進行手工刮膜或者用機械涂膜機控制膜 的厚度進行機械制膜。優選地,步驟(1)所述親水性聚合物為乙酸纖維素、聚乙二醇、殼聚糖、聚酰胺、聚 酰亞胺、聚偏氟乙烯或改性聚偏氟乙烯。優選地,步驟(1)所述乙酸纖維素的溶劑為乙酸水溶液,其中乙酸含量大于 50wt. % ;聚乙二醇的溶劑為水;殼聚糖的溶劑為鹽酸水溶液,pH為5 6 ;聚酰胺、聚酰亞 胺、聚偏氟乙烯和改性聚偏氟乙烯的溶劑均為二甲基乙酰胺。優選地,步驟(2)所述乙酸纖維素的凝膠浴為水;殼聚糖的凝膠浴為1 6wt. % 的乙酸水溶液;聚酰胺、聚酰亞胺和聚偏氟乙烯的凝膠浴均為1 5wt. %的異丁醇水溶液; 聚乙二醇的凝膠浴為飽和的硫酸鈉溶液中按照每IOOOml溶液的比例加入氫氧化鈉50 IOOg0上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜,是由多孔支撐體層和超薄皮層構成的具 有兩層結構的膜,所述多孔支撐體層是海綿狀多孔纖維素結構,多孔支撐層的厚度為30 80 μ m ;所述超薄皮層是致密的纖維素結構,超薄皮層的厚度為2 10 μ m。所述高選擇性非對稱透濕膜可用于實現空氣除濕與熱濕回收,以及空氣全熱回 收。所述透濕膜用于空氣除濕與熱濕回收,具體步驟如下原料氣首先進入空氣壓縮 機進行壓縮,壓縮后的原料氣再進入高選擇性非對稱透濕膜組件,在上述膜組件里,新風和 排風通過高選擇性非對稱透濕膜進行熱和濕的交換,交換后的水蒸氣和除濕氣分別由高選 擇性非對稱透濕膜組件的上方和下方排出。所述透濕膜用于空氣全熱回收,具體步驟如下室外新風及室內排風進入全熱交 換器,在全熱交換器里面,新風與排風進行熱量與水分的交換,從而實現全熱交換。超薄致密皮層是實現選擇性的關鍵,也是決定滲透速率大小的最重要的因素。致 密皮層中水蒸氣以吸附擴散的機理進行傳遞。皮層材料的親水性決定水蒸氣在膜中的吸附 能力強弱,膜的親水性越好,吸附作用越強,越有利于滲透。水蒸氣在固體中的擴散系數約 l(T8Cm2/S,小的擴散速率嚴重影響水蒸氣的滲透,所以致密皮層越薄,水蒸氣在固體中的擴 散就越容易,這樣更有利于水蒸氣在膜中的滲透。因此,選擇合適的材料和制備工藝,使膜 既能保證選擇性又能同時保證高的滲透效率是制備空氣除濕膜的關鍵。本發明中的具有高選擇性非對稱透濕膜主要是采用相轉化技術一步法完成制備。 其中,制備過程中選用了濕法相轉化技術和干法相轉化技術。本發明的主要選用親水性聚 合物作為制備膜的固含量,根據聚合物的特點和性質來決定溶劑、添加劑及凝膠介質。選擇 溶劑、添加劑及凝膠介質的選取原則是在和聚合物性質相匹配的情況下,盡量選用無毒和 低毒性物質。本發明所獲得的高選擇性非對稱透濕膜及制品,不僅可用于實現空氣除濕與熱濕 回收,以及空氣全熱回收,還可廣泛應用于各種領域,如水處理技術、新風全熱回收技術、 空調節能技術、化工冶金、環境保護、生化工程等領域。本發明與現有技術相比具有以下有益效果(1)本發明的一種用于實現空氣除濕與熱濕回收的高選擇性非對稱透濕膜,對該 高選擇性滲透的非對稱膜的測試表明,同樣實驗條件下,流速為0. 18m3/h,其水蒸氣交換速 率(新、排風之間)(1. 8kg · m_2 · s)比傳統的固體復合膜(1. Ikg · m_2 · s)提高了很多。(2)本發明在達到高效空氣除濕和高選擇性分離要求的同時,只用了一步反應制 備所述高選擇性滲透的非對稱膜,與現有技術相比,該方法具有工藝簡單、易操作、節能且 制備過程環保等優點。(3)本發明采用濕法或干法相轉化技術制備所述復合支撐液膜,采用低毒性溶劑 和無毒添加劑,生產過程更加環保、有效的簡化了制備工藝、大大節約了生產成本。(4)本發明的高選擇性滲透的非對稱膜具有皮層超薄等優點。


            圖1是本發明一種用于實現空氣除濕與熱濕回收的高選擇性非對稱透濕膜的結 構示意簡圖。圖2是圖1所示高選擇性非對稱透濕膜的除濕工藝流程圖。圖3是圖1所示高選擇性非對稱透濕膜的熱濕回收原理圖。
            具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進一步具體詳細描述,但本發明的實施方式不限 于此,對于未特別注明的工藝參數,可參照常規技術進行。實施例1在錐形瓶中配置乙酸水溶液,其中乙酸的質量為58. 7g和水的質量為29. 3g,加入 乙酸纖維素12g。50°C加熱攪拌3h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。把鑄膜液涂在 潔凈的玻璃板上,用刮刀控制膜的厚度為150 μ m。立即投入凝膠浴中濕法成膜,所用凝膠介 質為水。5分鐘后把膜從玻璃板揭下,放入潔凈的自來水中靜置36h去溶劑。去溶劑后的薄 膜用玻璃板壓平,在70°C干燥2h后即制得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為38 μ m,超薄皮層 的厚度為4.8 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0.85,潛 熱回收效率0. 80。實施例2在錐形瓶中配置乙酸水溶液,乙酸的質量為49. 5g和水的質量為40. 5g,加入乙酸 纖維素10g。45°C加熱攪拌4h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡12h待用。將無紡布鋪在玻璃 板上,再把鑄膜液涂在無紡布上,用機械刮膜機把刮膜厚度調節為300 μ m,刮膜后在空氣中 放置24h使溶劑自然揮發。溶劑自然揮發后形成的膜,置于70°C熱風干燥箱中干燥2h,溶 劑自然揮發后制得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為67 μ m,超薄皮層 的厚度為5. 4 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0. 82,潛 熱回收效率0. 78。實施例3在錐形瓶中配制聚乙二醇水溶液,其中聚乙烯醇14g,水的質量為86g。80°C加熱 攪拌6h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。將無紡布鋪在玻璃板上,再把鑄膜液涂在 無紡布上,用機械涂膜機控制膜的厚度為200 μ m。立即投入凝膠浴中濕法制備成膜。該法 選用飽和的硫酸鈉溶液中按照每IOOOml溶液的比例加入氫氧化鈉80g作為凝膠介質。5分 鐘后把膜從玻璃板揭下,放入潔凈的自來水中靜置36h去除雜質。去溶劑后的薄膜用玻璃 板壓平,在70°C干燥2h后即制得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為50 μ m,超薄皮層 的厚度為6.2 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0.89,潛 熱回收效率0. 85。實施例4
            在錐形瓶中配制聚乙二醇水溶液,其中聚乙烯醇10g,水的質量為90g。70°C加熱 攪拌6h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。將無紡布鋪在玻璃板上,再把鑄膜液涂在 無紡布上,用刮刀控制膜的厚度為180μπι。然后將該膜在空氣中放置24h后使溶劑自然揮 發,再置于熱風干燥箱中調節溫度80°C干燥Ih后即制得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為47 μ m,超薄皮層 的厚度為5.8 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0.91,潛 熱回收效率0. 85。實施例5在錐形瓶中配制殼聚糖水溶液,其中殼聚糖15g,鹽酸的質量為1.5g和水的質量 為83.5g。40°C加熱攪拌3h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。將無紡布鋪在玻璃板 上,再把鑄膜液涂在無紡布上,用刮刀控制膜的厚度為300 μ m。立即投入凝膠浴中成膜。該 法選用Iwt. %的乙酸水溶液作為凝膠介質。5分鐘后把膜從玻璃板揭下,放入潔凈的自來 水中靜置36h去溶劑。去溶劑后的薄膜用玻璃板壓平,在70°C干燥2h后即制得高選擇性非 對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為80 μ m,超薄皮層 的厚度為9.6 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0.75,潛 熱回收效率0. 68。實施例6在錐形瓶中配制殼聚糖水溶液,其中殼聚糖10g,鹽酸的質量為Ig和水的質量為 89g。40°C加熱攪拌2h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。將無紡布鋪在玻璃板上,再 把鑄膜液涂在無紡布上,用機械涂膜機控制膜的厚度為250 μ m,在空氣中放置24h使溶劑 自然揮發。24h后把膜從玻璃板揭下,再置于熱風干燥箱中調節溫度到70°C干燥2h后即制 得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為72,超薄皮層的厚 度為6. 2μπι。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0. 75,潛熱回 收效率0. 70。實施例7在錐形瓶中配制聚偏氟乙烯溶液,其中聚偏氟乙烯10g,二甲基乙酰胺為90g。 60°C加熱攪拌2h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。將無紡布鋪在玻璃板上,再把鑄 膜液涂在無紡布上,用刮刀控制膜的厚度為250 μ m。立即投入凝膠浴中濕法制備成膜。該 法選用5wt. %的異丁醇水溶液作為凝膠介質。5分鐘后把膜從玻璃板揭下,放入潔凈的自 來水中靜置36h去溶劑。去溶劑后的薄膜用玻璃板壓平,在70°C干燥2h后即制得高選擇性 非對稱透濕膜。
            上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為71 μ m,超薄皮層 的厚度為5.6 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0.70,潛 熱回收效率0. 68。實施例8在錐形瓶中配制聚偏氟乙烯溶液,其中聚偏氟乙烯15g,二甲基乙酰胺為88g和去 離子水2g。60°C加熱攪拌2h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。把鑄膜液涂在潔凈的 玻璃板上,用機械刮膜機控制膜的厚度為200 μ m,在空氣中放置24h使溶劑自然揮發。再置 于60°C熱風干燥箱中干燥3h后即制得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為68 μ m,超薄皮層 的厚度為5. 8μπι。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0. 7,潛熱 回收效率0. 65以上。實施例9在錐形瓶中配制聚酰胺溶液,其中聚酰胺15g,二甲基乙酰胺為85g。60°C加熱攪 拌3h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。把鑄膜液涂在潔凈玻璃板上,用刮刀控制膜 的厚度為150μπι。在空氣中靜置5min后,投入凝膠浴中濕法制備成膜。該法選用5wt. % 的乙酸水溶液作為凝膠介質。5分鐘后把膜從玻璃板揭下,放入潔凈的自來水中靜置36h去 溶劑。去溶劑后的薄膜用玻璃板壓平,在70°C干燥2h后即制得高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為67 μ m,超薄皮層 的厚度為4.8 μ m。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0.7,潛熱 回收效率0. 65。實施例10在錐形瓶中配制聚酰胺溶液,其中聚酰胺15g,二甲基乙酰胺為85g。60°C加熱攪 拌2h至均勻作為鑄膜液,靜置脫泡24h待用。將無紡布鋪在玻璃板上,再把鑄膜液涂在無 紡布上,用機械涂膜機控制膜的厚度為250 μ m。把溶劑自然揮發后成形的膜,再置于熱風干 燥箱中調節溫度到80°C進一步干燥1. 5h,干燥后即為高選擇性非對稱透濕膜。上述方法制得的高選擇性非對稱透濕膜是一種具有兩層結構的膜。如圖1所示, 所述兩層結構由多孔支撐體層1和超薄皮層2組成,所述多孔支撐層1是海綿狀多孔纖維 素結構,表面超薄皮層2是致密的纖維素結構;所述多孔支撐層的厚度為78 μ m,超薄皮層 的厚度為7. 6μπι。利用該膜對空氣進行除濕與熱濕回收時,可實現顯熱回收效率0. 7,潛熱 回收效率0. 62。實施例11如圖2所示,本發明一種用于實現空氣除濕與熱濕回收的高選擇性非對稱透濕膜 的除濕工藝流程如下原料氣3首先進入空氣壓縮機4進行壓縮,壓縮后的原料氣5再進入高選擇性非對稱透濕膜組件6,在所述高選擇性非對稱透濕膜組件6里,新風和排風通過高 選擇性非對稱透濕膜進行熱和濕的交換,交換后的水蒸氣8和除濕氣7分別由高選擇性非 對稱透濕膜組件6的上方和下方排出。實施例12如圖3所示,本發明空氣全熱回收方法如下室外新風(氣流2入)及室內排風 (氣流1入)逆流或者叉流進入全熱交換器9,在全熱交換器9里面,室外新風(氣流2入) 及室內排風(氣流1入)進行熱量與水分的交換,交換后得到新風(氣流2出)與排風(氣 流1出)。經過全熱回收的新鮮新風(氣流2出)流入室內,攜帶有室內排風中的污濁氣體 排到室外。從而達到改善室內空氣品質并且節能的目的。上述實施例為本發明較佳的實施方式,但本發明的實施方式并不受上述實施例的 限制,其他的任何未背離本發明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化, 均應為等效的置換方式,都包含在本發明的保護范圍之內。
            權利要求
            一種高選擇性非對稱透濕膜的制備方法,其特征在于,包括如下步驟(1)配制鑄膜液將親水性聚合物溶于相應溶劑配成親水性聚合物溶液,溶液中親水性聚合物為5 20wt.%,加熱攪拌均勻作為鑄膜液,靜置脫泡待用;(2)采用干法制膜對鑄膜液進行刮膜處理,將膜厚度控制在100~300μm,然后將該膜在空氣中放置24h使溶劑自然揮發;或者采用濕法制膜對鑄膜液進行刮膜處理,將膜厚度控制在100~300μm,然后將該膜投入凝膠浴中濕法成膜,5 10分鐘后把膜放入潔凈的自來水中靜置24~48h去溶劑;(3)膜的干燥去溶劑后的膜經進一步的干燥處理后,即得到高選擇性非對稱透濕膜。
            2.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,采用濕法制膜時,步驟(3)所述去溶 劑后的膜要壓平后再干燥。
            3.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)所述刮膜處理是用刮刀進行 手工刮膜或者用機械涂膜機控制膜的厚度進行機械制膜。
            4.根據權利要求1或2或3所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)所述親水性聚合物 為乙酸纖維素、聚乙二醇、殼聚糖、聚酰胺、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯或改性聚偏氟乙烯。
            5.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)所述乙酸纖維素的溶劑為乙 酸水溶液,其中乙酸含量大于50wt. 聚乙二醇的溶劑為水;殼聚糖的溶劑為鹽酸水溶液, PH為5 6 ;聚酰胺、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯和改性聚偏氟乙烯的溶劑均為二甲基乙酰胺。
            6.根據權利要求5所述的制備方法,其特征在于,步驟(2)所述乙酸纖維素的凝膠浴為 水;殼聚糖的凝膠浴為1 6wt. %的乙酸水溶液;聚酰胺、聚酰亞胺和聚偏氟乙烯的凝膠浴 均為1 5wt. %的異丁醇水溶液;聚乙二醇的凝膠浴為飽和的硫酸鈉溶液中按照每IOOOml 溶液的比例加入氫氧化鈉50 100g。
            7.根據權利要求1 6任意一項方法制得的高選擇性非對稱透濕膜,其特征在于,它是 由多孔支撐體層和超薄皮層構成的具有兩層結構的膜,所述多孔支撐體層是海綿狀多孔纖 維素結構,多孔支撐層的厚度為30 80 μ m ;所述超薄皮層是致密的纖維素結構,超薄皮層 的厚度為2 10 μ m。
            8.根據權利要求7所述的高選擇性非對稱透濕膜的應用,其特征在于,該膜用于實現 空氣除濕與熱濕回收,以及空氣全熱回收。
            9.根據權利要求8所述的高選擇性非對稱透濕膜的應用,其特征在于,所述透濕膜用 于空氣除濕與熱濕回收,具體步驟如下原料氣首先進入空氣壓縮機進行壓縮,壓縮后的原 料氣再進入高選擇性非對稱透濕膜組件,在上述膜組件里,新風和排風通過高選擇性非對 稱透濕膜進行熱和濕的交換,交換后的水蒸氣和除濕氣分別由高選擇性非對稱透濕膜組件 的上方和下方排出。
            10.根據權利要求8所述的高選擇性非對稱透濕膜的應用,其特征在于,所述透濕膜 用于空氣全熱回收,具體步驟如下室外新風及室內排風進入全熱交換器,在全熱交換器里 面,新風與排風進行熱量與水分的交換,從而實現全熱交換。
            全文摘要
            本發明公開了一種高選擇性非對稱透濕膜及其制備方法和應用,即一步法,制備方法包括干法和濕法,具體步驟如下(1)將親水性聚合物溶于相應溶劑配成親水性聚合物溶液,溶液中親水性聚合物為5-20wt.%,加熱攪拌均勻作為鑄膜液,靜置脫泡待用;(2)采用干法制膜或者采用濕法制膜;(3)膜的干燥,即得到上述透濕膜。該膜由多孔支撐體層和超薄皮層構成的具有兩層結構的膜,所述多孔支撐體層是海綿狀多孔纖維素結構,多孔支撐層的厚度為30~80μm;所述超薄皮層是致密的纖維素結構,超薄皮層的厚度為2~10μm。本發明的優點是采用低毒性溶劑和無毒添加劑,生產過程更加環保、有效的簡化了制備工藝、大大節約了生產成本。
            文檔編號B01D53/26GK101947416SQ201010286229
            公開日2011年1月19日 申請日期2010年9月16日 優先權日2010年9月16日
            發明者張新儒, 張立志, 裴麗霞 申請人:華南理工大學
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品