專利名稱：一種手性α-苯乙胺鋅、銅配合物的用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種金屬有機配位化合物(配合物)的新用途，確切地說是一種 α-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物在不對稱催化反應中的新用途。
背景技術：
鋅氮、銅氮金屬有機配合物具有一些優良的催化性能，與材料科學、有機合成、生 命科學等學科密切相關，含ai-N、Cu-N鍵的金屬有機配合物在高分子和有機合成不對稱催 化領域具有重要意義。成為國內外研究的熱點之一，已經有大量的文獻報道(1-17)。(I)Guillarme, S. ；Whiting, A. Synlett. 2004，4，711.(2)Pickin, Kerry Α. ；Kindy, Jennifer Μ. ；Day, Cynthia S. ；Welker, Mark Ε. J. Organomet. Chem. 2003,681,120.(3)Bayer, A. ；Gautun，Odd R.Tetrahedron :Asymmetry 2001,12,2937.(4)Lee, Y. M. ；Li, B. Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc 2009，131，11625-11633.(5) Lee, Y. M. ；Akiyama, K. ；Gi 11 ingham, D. G. ；Brown, Μ. Kevin ；Hoveyda,
Α. H. J. Am. Chem. Soc. 2008，130,446.(6)Xu, X. J. ；Xi, Ζ. X. ；Chen, W Ζ. 2297-2308.(7)Ardizzoia, G. Attilio ；Brenna, S. Maspero, A. J. Organomet. Chem. 2008,693,1870.(8) Lee, W. -S. ；Leung, H. -K. ；Cheng, L.
；Wang，D. Q. J. Coord. Chem. 2007，60， ；Castelli, F. ；Galli, S. ；MarelIi, C.； -S. ；Ng, L. -Y. ；Lee, C. -S. ；Huang, K. -H.；
Wong, W. -Τ. ；Kwong, H. -L. Inorg. Chim. Acta 2004，357,4389.(9)Alcon, M. J. ；Iglesias, Μ. ；Sanchez, F. Inorg. Chim. Acta. 2002, 333,83.(10). Adrian, F. ；Burguete, Μ. I. ；Fraile, J. Μ. ；Garcia, J. I. ；Garcia, J.； Garcia-Espana, Enrique ；Luis, S. V. ；Mayoral, J. A. ；Royo, A. J. ； Sanchez, M.C.Eur· J. Inorg. Chem. 1999，12，2347.(11) Carmona, A. ；Corma, Α. ；Iglesias, M. ；Sanchez, F. Inorg. Chim. Acta 1996, 244,239.(12) Saegusa, T. ；Yonezawa, K. ；Murase, I. ；Konoike, Τ. ；Tomita, S. ；Ito, Y. J. Org. Chem. 1973，38，2319.(13) Oisaki， K. ；Zhao, D. ；Kanai, Μ. ；Shibasaki, Μ. J. Am. Chm. Soc. 2007,129, 7439.(14)Bandini, Μ. ；Benaglia, Μ. ；Sinisi, R. ；Tommasi, S. ；Umani-Ronchi, A. Org. Lett. 2007,9,2151.(15) Darbre , Τ. ；Machuqueiro , Μ. Chem. Commun. (Cambridge, United Kingdom)2003，9，1090.(16) Koch, C. ；Kahnes, Μ. ；Schulz, Μ. ；Goerls, H. ；ffesterhausen, Μ. Eur.J. Inorg. Chem. 2008，7，1067.(17) Townsend, John Μ. ；Blount, John F. ；Sun, R. C. ；Zawoiski, S. J. Org. Chem. 1980，45，2995.腈硅化反應是羰基芳醛或芳酮中的羰基與氰化物或腈化物的加成反應，其中反應 加成產物羥腈類化合物是有機合成中重要的中間體，特別是手性芳基羥腈更是重要的醫藥 中間體。因此利用羰基特別是芳醛與氰化物或腈化物的加成反應被廣為研究(18-24)。(18) D. H. Ryu，E. J. Corey, J. Am. Chem. Soc.，2004，126，8106—8107·(19) D. H. Ryu, Ε. J. Corey, J. Am Chem. Soc.，2005，127，5384—5387.(20) Y. Hamashima, D. Sawada, Μ. Kanai, Μ. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. ，1999,121, 2641-2642.(21) Y. Hamashima, Μ. Kanai , Μ. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. ，2000, 122, 7412-7413.(22)Μ. Shibasaki, Μ. K. Kanai，F. Funabashi，Chem. Commun, 2002,18，1989—1990.(23)Χ. Liu, B. Qin, Χ. Zhou, B. He, Χ. Feng, . J. Am. Chem. Soc. ，2005, 127, 12224-12225.(24) F. Chen, Χ. · Feng, B. Qin, G. Zhang, Y. Jiang, Org. Lett.，2003，5，949-952.(25) Y. Li, B. He, B. Qin, X. Feng, G. Zhang, J. Org. Chem.，2004，69，7910-7913手性羥腈可以自消旋體中拆分得到，但操作繁、效率低。若使用手性催化劑則可直 接通過合成得到。
發明內容
本發明旨在為芳醛與氰化物或腈化物的加成反應制備手性目標產物，所要解決的 技術問題是提供高效手性催化劑。本發明所稱的手性α-苯乙胺的鋅氮、銅氮配合物是由手性α-苯乙胺分別與二 水合醋酸鋅、一水合醋酸銅和二水合氯化銅制備的、由以下化學式所示的配合物1、(S) α -苯乙胺鋅氮、銅氮配合物
權利要求
1.一種(R/幻-a-苯乙胺醋酸鋅、醋酸銅和氯化銅金屬配合物的新用途，其特征是在醛 的腈硅化反應制備手性目標產物時作為手性催化劑。
2.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在苯甲醛的腈硅化反應制備手性目標產物 時作為手性催化劑。
3.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在2-氟苯甲醛的腈硅化反應制備手性目標 產物時作為手性催化劑。
4.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在2-溴苯甲醛的腈硅化反應制備手性目標 產物時作為手性催化劑。
5.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在2-甲基苯甲醛的腈硅化反應制備手性目 標產物時作為手性催化劑。
6.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在2-甲基苯甲醛的腈硅化反應制備手性目 標產物時作為手性催化劑。
7.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在4-甲基苯甲醛的腈硅化反應制備手性目 標產物時作為手性催化劑。
8.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在4-甲氧基苯甲醛的腈硅化反應制備手性 目標產物時作為手性催化劑。
9.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在4-氟苯甲醛的腈硅化反應制備手性目標 產物時作為手性催化劑。
10.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在4-氯苯甲醛的腈硅化反應制備手性目 標產物時作為手性催化劑。
11.根據權利要求1所述的新用途，其特征是在4-溴苯甲醛的腈硅化反應制備手性目 標產物時作為手性催化劑。
全文摘要
一種手性α-苯乙胺的醋酸鋅、醋酸銅和氯化銅金屬配合物，其作為催化劑，在芳香族醛類如在苯甲醛，2-氟苯甲醛，2-甲氧基苯甲醛，2-甲基苯甲醛，4-甲基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛，4-氟苯甲醛，4-氯苯甲醛及4-溴苯甲醛的腈硅化反應制備手性目標產物時作為手性催化劑腈硅化反應中表現出良好的催化活性和高對映選擇性。
文檔編號B01J31/22GK102069014SQ201010285628
公開日2011年5月25日 申請日期2010年9月15日 優先權日2010年9月15日
發明者羅梅 申請人:羅梅