專利名稱：脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法
技術領域：
本發明涉及一種將含炔鍵化合物選擇性加氫制相應的含烯鍵化合物的方法，特別涉及采用載體為Al2O3，活性組分包括金屬Pdlb和Bi的負載型固定床催化劑，由脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法。
背景技術：
芳樟醇具有較高的經濟價值，它可用作高級香料或香精的制備原料，也是合成維生素E和維生素A的重要中間體。由石油碳五餾分的分離產物出發經由6-甲基-5-庚烯-2-酮、脫氫芳樟醇制備芳樟醇是目前人工合成芳樟醇一種重要的工藝路線。脫氫芳樟醇經選擇性加氫制芳樟醇的主副反應如以下式I和式II所示。由于式II所示的串連加氧副反應極易與主反應伴隨發生，因此加氫反應對所用催化劑的選擇性有著極高的要求。
權利要求
1.一種脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，包括脫氫芳樟醇與溶劑混合后于氫氣中以液相通過固定床催化劑床層進行加氫反應，反應壓力為0. 5 1. 5MPaG,反應溫度為80 100°C，溶劑為C2 C4脂肪醇，以脫氫芳樟醇與溶劑的體積比計，溶劑比為 1 (0. 5 1. 2)，液時空速為 2. 0 2. 5hr-1，其特征在于催化劑為負載型催化劑，載體為顆粒狀Al2O3，粒徑3 5mm，負載的活性組分包括金屬PcUin3和Bi，催化劑通過以下過程制備1)以浸漬法并經高溫焙燒將活性組分金屬Pd、Pb和Bi負載于載體得到催化劑前體， 催化劑前體上金屬Pd的含量為0. 3 1. 2wt. 0Z00，以摩爾比計，當Pd為1時，Pb和Bi各自為 0. 2 1. 2 ；2)以浸漬法將乙二胺四乙酸鈉吸附于催化劑前體，以催化劑前體與乙二胺四乙酸鈉的重量比計，催化劑前體上乙二胺四乙酸鈉的吸附量控制為1000 (3 15)，遂將催化劑前體在氫氣中于200 250°C的溫度下進行還原活化處理得到催化劑成品。
2.根據權利要求1所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于催化劑制備過程1)所述的催化劑前體上金屬Pd的含量為0. 6 1. Owt. %。。
3.根據權利要求1或2所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于催化劑制備過程1)所述的以摩爾比計，當Pd為1時，1 和Bi各自為0. 3 1. 0。
4.根據權利要求1所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于催化劑制備過程幻所述的催化劑前體上乙二胺四乙酸鈉的吸附量控制為1000 (5 10)。
5.根據權利要求1所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于催化劑制備過程2)所述的已吸附乙二胺四乙酸鈉的催化劑前體在氫壓為0. 3 0. 6MPaG的流動氫氣中進行還原活化處理。
6.根據權利要求1或5所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于催化劑制備過程2、所述的還原活化處理時間控制為1 !3hr。
7.根據權利要求1所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于所述的催化劑載體形狀為球形。
8.根據權利要求1或7所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于所述的催化劑載體的BET比表面積為50 150m2/g。
9.根據權利要求1所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于所述的反應壓力為0. 8 1. 2MPaG。
10.根據權利要求1所述的脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，其特征在于所述的溶劑比為1 (0.5 1.0)。
全文摘要
一種脫氫芳樟醇選擇性加氫制芳樟醇的方法，包括脫氫芳樟醇與溶劑混合后于氫氣中以液相通過固定床催化劑床層進行加氫反應，溶劑為C2～C4脂肪醇，溶劑比為1∶(0.5～1.2)，液時空速為2.0～2.5hr-1。催化劑載體為顆粒狀Al2O3，粒徑3～5mm，活性組分包括金屬Pd、Pb和Bi，程制備為以浸漬法并經高溫焙燒將活性組分金屬Pd、Pb和Bi負載于載體得到催化劑前體；以浸漬法將乙二胺四乙酸鈉吸附于催化劑前體，遂在氫氣中進行還原活化處理得到催化劑成品。所用催化劑制備方便且制造成本較低，無需采取其它抑制深度加氫副反應的措施，轉化率和產品選擇性均能達到比較理想的水平，時空收率更有明顯的提升。
文檔編號B01J23/644GK102397788SQ20101028456
公開日2012年4月4日 申請日期2010年9月17日 優先權日2010年9月17日
發明者呂自紅, 朱志慶, 杜宇, 謝家明, 郭世卓 申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司