專利名稱：將烴處理催化劑進行硫化的方法
技術領域：
本發明涉及將用于處理烴的催化劑進行硫化的方法，尤其是在煉油和石化領 域。
本發明還涉及特定的硫化助劑的使用，目的是改進將催化劑進行氣相硫化的方 法的性能，所述催化劑用于烴處理。
背景技術：
在石化煉油和/或單元進行的烴處理方法包括一定數量的處理步驟，所述處理 步驟任選在氫氣的存在下進行，用以改變烴分子的結構和/或從烴餾分中除去不希望的 化合物，例如尤其是含硫化合物、含氮化合物、芳香化合物和金屬化合物。可提及的非 限制性的實例包括加氫裂化或加氫轉化方法、重整方法、異構化方法、烷基化方法、氫 化和脫氫方法、以及“加氫處理”方法，例如加氫脫硫方法、加氫脫氮方法、加氫脫芳 方法、加氫脫金屬方法和加氫脫氧方法。
這些方法利用特定的催化劑，所述催化劑包含由一種或多種耐熔無機氧化物 (refractory inorganic oxide)制成的多孔載體，所述載體上沉積有一種或多種催化活性的金屬。這些金屬通常包括一種或多種元素周期表第VIII族的金屬和/或一種或多種VIB族 的金屬。
在生產出催化劑后，或是對于已經用過的催化劑將其再生后，所述金屬為金屬 氧化物的形式，其本身不具活性。
為使得催化劑在各種烴處理方法中具有活性，必須將所述催化劑進行硫化，即 用硫化合物對其進行處理，目的是將金屬氧化物轉化為混合硫化物，所述混合硫化物構 成催化劑的活性相。
由于調節了催化劑在后續使用中的活性，這一硫化步驟特別重要。
現有技術中已經記載了許多硫化方法。
通常，重要的方法為液相硫化方法，使用包含硫化合物的液相(通常為液態 烴例如粗柴油(gas oil))在氫氣的存在下對催化劑進行處理；以及氣相硫化方法，用含有 硫(通常為硫化氫的形式)的氣態混合物對催化劑進行處理。
因此，專利申請EP 1,634,939記載了使用含有硫化氫(H2S)和氫氣(H2)的氣體 的氣相硫化方法，H2S/H2的摩爾比大于4，H2S的分壓至少等于lkPa。
已經記載了許多用于改進催化劑硫化方法性能的手段。
因此，本申請人的專利申請EP 0,993,868記載了在氫氣和至少一種硫化合物的存 在下，將烴加氫轉化催化劑進行硫化的方法。這一方法的特征在于還使催化劑與至少一 種烴化合物接觸。
同樣是本申請人的專利申請EP 1,077,085記載了特征如下的硫化方法還使催 化劑預碳化(precarbonized)，從而將絕大多數都不能浸出的碳化合物沉積在其孔內。
此外，專利申請WO 01/76741記載了將含有至少一種氫化的VI族和/或VIII族金屬和有機添加劑的催化劑進行硫化的方法，其中，將所述催化劑在第一階段與有機液 體接觸，然后在第二階段與氫氣和含有硫的氣態化合物接觸，其附帶條件是存在于經硫 化的催化劑中的低于40 %的硫由所述有機液體提供。發明內容
經過對加氫處理催化劑的硫化作用進行繼續研究，本申請人現在發現，通過在 實際硫化步驟之前，在催化劑表面上沉積特定的硫化助劑，可以改進氣相硫化方法。這 一發現形成了本發明的基礎。
因此，本發明的一個主題為將烴處理催化劑進行硫化的方法，包括
-至少第一步驟，將一種或多種式⑴的硫化助劑在所述催化劑表面上沉積
權利要求
1.用于將烴處理催化劑進行硫化的方法，所述方法包括-至少第一步驟，將一種或多種式⑴的硫化助劑在所述催化劑表面上沉積
2.如在先權利要求所述的方法，其特征在于在式⑴中，R1表示氫原子；或直鏈 或支鏈的、飽和或不飽和的烴基基團，所述烴基基團包含1-8個碳原子，優選包含1-4個 碳原子。
3.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于在式⑴中，R2表示直鏈 或支鏈的、飽和或不飽和的二價烴基基團，所述烴基基團包含1-8個碳原子，優選1-6個 碳原子，并且所述烴基基團可被一個或多個-OH、-OR、-NH2, -NHR或-NRR'基團 取代，R和R'表示包含1-4個碳原子、優選1或2個碳原子的烷基。
4.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于在式⑴中，R3表示直鏈 或支鏈的、飽和或不飽和的烴基基團，所述烴基基團包含1-8個碳原子，優選包含1-4個 碳原子。
5.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于所述式⑴的硫化助劑為 2-羥基-4-甲硫基丁酸。
6.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于通過用這些助劑的一種或 多種水溶液進行浸漬，使所述式⑴的硫化助劑沉積在所述催化劑上。
7.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于用于所述第二步驟的硫化 合物為硫化氫(H2S)、或能夠通過氫解作用釋放硫化氫的化合物。
8.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于在第一階段中，通過使所 述硫化合物在所述催化劑表面上沉積，將所述催化劑與所述硫化合物接觸；然后在第二 階段，在所述硫化合物分解并產生硫化氫的條件下，將所述催化劑與含有氫氣的氣體接 觸。
9.如權利要求7所述的方法，其特征在于所述第二步驟通過使所述催化劑與預構 成的含硫的氣態混合物接觸來進行，所述氣態混合物含有氫氣和硫化氫。
10.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于使所述催化劑與所述含硫 的氣態混合物接觸的過程在低于300°C、優選低于275°C的溫度下進行。
11.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于所述方法在下述條件下進 行相對于氧化物形式的催化劑的總重，通過這一方法得到的經硫化的催化劑含有至少lwt%,優選至少1.5wt%的碳，所述的碳來源于式⑴的硫化助劑。
12.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于所述方法包括一個或多個 附加步驟，所述附加步驟在所述第一步驟和第二步驟之前和/或之后進行，或是插入這 兩個步驟之間進行。
13.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于在所述第二步驟之后，所 述方法還包括將所述催化劑鈍化的步驟，所述鈍化優選氧化鈍化。
14.如在先權利要求中的任一項所述的方法，其特征在于所述方法不包括在所述催 化劑表面上的、從除所述式⑴的硫化助劑以外的碳源的任何沉積。
15.—種或多種式⑴的硫化助劑在提高將催化劑進行硫化的方法的性能方面的用 途，所述催化劑用于對烴進行處理
16.權利要求15所述的硫化助劑在將包含一種或多種金屬氧化物的催化劑進行硫化的 方法中、用以提高所述金屬氧化物的硫化化學計量的用途。
全文摘要
本發明涉及用于將烴處理催化劑進行硫化的方法，所述方法包括至少第一步驟，將一種或多種式(I)的硫化助劑在所述催化劑表面上沉積以及至少第二步驟，將所述催化劑與含硫的氣態混合物接觸，所述氣態混合物含有氫氣和硫化合物。
文檔編號B01J37/20GK102019210SQ20101028359
公開日2011年4月20日 申請日期2010年9月13日 優先權日2009年9月11日
發明者保利娜·加利奧, 埃里克·納吉, 皮埃爾·迪弗雷納 申請人:尤雷卡特股份公司