專利名稱：培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法
技術領域：
本發明涉及催化劑回收及貴金屬化工技術領域，旨在提供一種從培南類藥物生產反應溶液中回收銠催化劑的方法。
背景技術：
培南類藥物是美國醫藥研究人員于上世紀70年代開發的一種全新化學結構的新型抗生素。與青霉素類、頭孢類同屬內酰胺類抗生素；臨床研究表明，培南類對革蘭氏陽性菌和陰性菌均有強大抑菌力，還可用于對付各種常見耐甲氧西林耐藥菌株所引起的感染癥。據國際抗生素工業界的研究表明，在被列入近年來國際醫藥市場增速最快的3種抗生素新藥中，培南類藥物位列榜首。培南類藥物系列關鍵中間體的合成，均需使用貴金屬銠催化劑，其使用量較大。而因為銠的開采提取都比較困難，銠催化劑制備過程非常復雜，成本高昂，因此，隨著銠在國際市場上價格的日益上漲，回收套用銠催化劑并提高其利用率，已成為培南類藥物生產企業的必然選擇，這樣不僅更利于環保，也有利于企業生產成本的降低。目前，市場上公開的培南類藥物生產領域、回收銠的方法主要有萃取法、浸沒燃燒法、灰化燃燒法等。萃取法使用強酸和過氧化物對反應母液進行處理使之生成水油兩相混合物，有機相中的銠絡合物被破壞后進入水相，兩相分開后銠得以分離出來。但由于貴金屬銠的化學結合力較強，生成的絡合物比較穩定，因此回收銠含量低，回收率也不高。浸沒燃燒法是將帶有銠催化劑的母液與空氣一起進入浸沒燃燒室內燃燒，生成物用水吸收，過濾后得到銠。該法成本高，收率低。灰化燃燒法在高溫下將帶有銠催化劑的母液焚燒成灰分，再與熔融狀態下的堿性化合物反應，生成可溶性的銠鹽，然后采用電解技術將銠分離。該法對設備要求高，污染嚴重。
發明內容
本發明的目的是提供一種從培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法。本發明處理的是經辛酸銠催化的培南類藥物雙環母核合成反應的母液(以下簡稱雙環母液)，在銠催化劑使用一定周期后，其活性下降到一定程度就必須要排出進行再生活化或回收，多次活化循環后就成為廢銠催化劑殘液，不能再恢復活性，就必須回收。本發明的技術方案是這樣實現的提供一種培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于經辛酸銠催化劑催化的培南類藥物雙環母核合成反應的母液中加入一定量的吸附劑保溫一定時間吸附辛酸銠催化劑，再用下文所述第一溶劑溶解活性炭吸附的辛酸銠， 經離子交換樹脂除去金屬雜質，然后減壓蒸餾除去大部分第一溶劑，冷卻結晶過濾，濾餅用少量下文所述第二溶劑洗滌后干燥。
所述吸附劑是指但不限于粉末活性炭、硅膠。吸附劑加入量為1 2%，吸附溫度為60 70°C，保溫時間為半小時。所述溶解活性炭吸附的辛酸銠的第一溶劑是指但不限于辛酸、按1 1配比的辛酸和氯苯。所述回收辛酸銠溶液的冷卻結晶溫度為-5 0°C。所述洗滌濾餅用的少量第二溶劑是指但不限于氯苯。所述濾餅干燥溫度為50°C，干燥時間為2小時。下面，進一步描述本發明的技術方案將含有廢催化劑的雙環母液升溫到60 70°C，往里加入1 2% )的吸附劑， 保溫半小時，過濾，得到含有辛酸銠催化劑的吸附劑濾餅；濾餅攪散后緩慢升溫至150°C脫除濾餅中的溶劑及高沸點副產物；用4倍的的辛酸60°C浸泡加熱處理后的吸附劑濾餅2小時，過濾，用少量辛酸洗滌濾餅兩次，合并濾液；濾液以5 8m/h的速度通過陽離子交換柱， 除去鐵、銅等金屬雜離子；減壓蒸餾，將溶液體積濃縮至1/4，冷卻到0°C，過濾，濾餅用少量冷氯苯洗滌后，50°C下真空干燥2小時即得回收后的銠催化劑。本發明具有經濟環保、操作簡便、反應所得銠催化劑質量好、回收率高的特點。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進一步說明，但不限于本實施例在250ml反應瓶中加入含有廢催化劑的雙環母液IOOg (銠質量分數0. 20% )，攪拌升溫到65°C，往里加入粉末活性炭2g，保溫半小時，過濾，濾餅稱重為30. 8g，攪散后倒入 IOOml燒杯中緩慢升溫至150°C脫除濾餅中的溶劑及高沸點副產物，稱重為21. Sg。用IOOml辛酸攪拌浸泡，緩慢升溫到60°C，保溫2小時，過濾，分別用IOml辛酸洗滌濾餅兩次，合并濾液。濾液以5 8m/h的速度通過陽離子交換柱，除去鐵、銅等金屬雜離子減壓蒸餾，將溶液體積濃縮至1/4，冷卻到0°C，過濾，濾餅用少量冷氯苯洗滌后，50°C下真空干燥2小時即得回收后的銠催化劑，銠回收率95. 83%。實施例2 在500ml反應瓶中加入含有廢催化劑的雙環母液300g (銠質量分數0. 20% )，攪拌升溫到65°C，往里加入粉末硅膠6g，保溫半小時，過濾，濾餅稱重為91. 5g，攪散后倒入 250ml燒杯中緩慢升溫至150°C脫除濾餅中的溶劑及高沸點副產物，稱重為63. 9g。先后加入150ml辛酸和150ml氯苯攪拌浸泡，緩慢升溫到60°C，保溫2小時，過濾， 分別用IOml辛酸洗滌濾餅兩次，合并濾液。濾液以5 8m/h的速度通過陽離子交換柱，除去鐵、銅等金屬雜離子減壓蒸餾，將溶液體積濃縮至1/4，冷卻到0°C，過濾，濾餅用少量冷氯苯洗滌后，50°C下真空干燥2小時即得回收后的銠催化劑，銠回收率97. 35%。上文雖然已示出了本發明的詳盡實施例，顯而易見，本領域的技術人員在不違背本發明的前提下，可進行部分修改和變更；上文的描述提及的內容僅作為說明性的例證，并非作為對本發明的限制；具有本文所述技術特征的培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，均落入本專利保護范圍。
權利要求
1.一種培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于經辛酸銠催化劑催化的培南類藥物雙環母核合成反應的母液中加入一定量的吸附劑保溫一定時間吸附辛酸銠催化劑，再用第一溶劑溶解活性炭吸附的辛酸銠，經離子交換樹脂除去金屬雜質，然后減壓蒸餾除去大部分第一溶劑，冷卻結晶過濾，濾餅用少量第二溶劑洗滌后干燥。
2.如權利要求1所述的培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于所述吸附劑是指但不限于粉末活性炭、硅膠。吸附劑加入量為1 2%，吸附溫度為60 70°C，保溫時間為半小時。
3.如權利要求1所述的培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于所述溶解活性炭吸附的辛酸銠的第一溶劑是指但不限于辛酸、按1 1配比的辛酸和氯苯。
4.如權利要求1所述的培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于所述回收辛酸銠溶液的冷卻結晶溫度為-5 0°C。
5.如權利要求1所述的培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于所述洗滌濾餅用的少量第二溶劑是指但不限于氯苯。
6.如權利要求1或權利要求5所述的培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，其特征在于所述濾餅干燥溫度為50°C，干燥時間為2小時。
全文摘要
培南類藥物生產中回收銠催化劑的方法，經辛酸銠催化劑催化的培南類藥物雙環母核合成反應的母液中加入一定量的吸附劑保溫一定時間吸附辛酸銠催化劑，再用第一溶劑溶解活性炭吸附的辛酸銠，經離子交換樹脂除去金屬雜質，然后減壓蒸餾除去大部分第一溶劑，冷卻結晶過濾，濾餅用少量第二溶劑洗滌后干燥；所述第一溶劑是指但不限于辛酸、按1∶1配比的辛酸和氯苯；所述第二溶劑是指但不限于氯苯；本發明具有經濟環保、操作簡便、反應所得銠催化劑質量好、回收率高的特點。
文檔編號B01J38/00GK102233278SQ20101016483
公開日2011年11月9日 申請日期2010年4月29日 優先權日2010年4月29日
發明者楊博, 王正友, 胡緒炳 申請人:湖北益泰藥業有限公司