專利名稱：一種用于乙烯三聚合成己烯-1的催化劑及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種用于乙烯三聚合成己烯-1的催化劑及其應用。
背景技術：
EP699648中報道了一種鉻系催化劑，催化劑由一種鉻鹽A、一種有機鋁化物B、一 種吡咯化合物C和一種13(IIIB)氯化物或一種14(VIB)氯化物組成。最好的鉻鹽有2-乙 基己酸鉻和環烷酸鉻、乙酰丙酮鉻。A、B、D影響催化活性；C影響己烯-1選擇性。己烯-1 選擇性80%、純度98-99%。特點是用己烯-1作為催化劑制備和乙烯三聚的溶劑，省去了 己烯-ι與溶劑分離的裝置和費用EP 0608447A中報道了一種鉻系催化劑組合物，作為乙烯齊聚和/或共聚的催化 劑，其中使用一種含鉻的化合物作為催化劑組合物的組分之一；使用吡咯化合物作為鉻系 催化劑組合物的組分之二 ；采用了一種以路易士酸和/或金屬烷基化合物為活化劑作為該 催化劑組合物的組分之三；同時還指出，催化劑體系中還可任選一種鹵素源作為該催化劑 組合物中的組分之四，該鹵素源既可為無機鹵化物，也可為眾多類型的有機鹵化物，該催化 劑對己烯-1的選擇性較高，但其催化活性不高。JP 0832519中使用了 Sn (OSO2F3) 2化合物代替EP 0608447A中第四組分的鹵素源， 形成了一種新的四元鉻系催化劑組合物，該四元鉻系催化劑的活性和選擇性未得到明顯的 改進。USP 5，910，619中報道了采用1，2，3，4，5，6_六氯環己烷作為改進劑，組成四元催 化劑組合物，該催化劑的活性雖有所提高；中國專利“一種乙烯齊聚制己烯-1的催化劑及 其應用”(CN1294109A)使用了新型催化體系，催化活性有了明顯提高。但仍不能滿足要求， 人們希望進一步改進催化劑的性能，以提高催化活性。W02004/05647的乙烯齊聚工藝中，辛烯-1的含量最高69. 3 %，己烯_1含量為 10 20%。
發明內容
本發明的目的是開發一種包括一種含P和N的化合物a、給電子體b、鉻化物C、載 體d和促進劑e的催化劑，該催化劑用于乙烯三聚制己烯-1，使鉻化物在配體和促進劑的 作用下，形成三個空軌道，這樣有利于乙烯分子的配位，并發生β "H消除反應生成己烯-1。 而副產物聚乙烯更易在載體SiO2I形成，從而避免了聚乙烯粘釜，有利于反應器的長周期 運行。本發明涉及一種用于乙烯三聚的鉻催化劑體系，是含有以下組分的組合物(1) 一種含P和N的化合物a，通式為
權利要求
1. 一種用于乙烯三聚合成己烯-1的催化劑，其特征在于由如下成分組成 (1) 一種含P和N的化合物a，通式為R1^ R2> R3、R4為苯基，苯甲基、萘基；R5為異丙基、丁基、環丙基、環戊基、環己基或芴基。(2)給電子體b，為1，4_二氯苯、1，1，2_三氯乙烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、1，2-二氯苯、 1，3-二氯苯和/或1，4-二氯苯；(3)鉻化物c為異辛酸鉻、四氫呋喃氯化鉻和/或乙酰丙酮鉻；(4)載體d為SiO2；(5)促進劑e為三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三丁基鋁和/或三異丁基鋁；a、b、c、d 和 e 的摩爾比為 0. 5 100 0. 5 100 1 0. 5 10 50 5000。
2.—種權利要求1所述的用于乙烯三聚合成己烯-1的催化劑的應用，其特征在于用 于催化乙烯三聚合成己烯-1，在惰性溶劑中進行，在乙烯三聚的常規設備中，按權利要求1 所述的催化劑各組分配比的有效量，在乙烯壓力下進行催化劑原位制備，并不斷地通入乙 烯，使其與0. 5 10. OMPa,時間0. 1 4小時。
3.按照權利要求2所述的用于乙烯三聚合成己烯-1的催化劑的應用，其特征在于惰 性溶劑為烷烴、芳烴、鹵代烴、烯烴或離子液體；烷烴為正庚烷、正己烷、甲基環己烷或環己 烷；芳烴是苯、甲苯、二甲苯或異丙苯；烯烴是己烯-1或辛烯-1。
全文摘要
本發明涉及一種用于乙烯三聚合成己烯-1的催化劑及其應用，所述催化劑由一種含P和N的化合物a、給電子體b、鉻化物c、載體d和促進劑e組成，a、b、c、d和e的摩爾比為0.5～100∶0.5～100∶1∶0.5～10∶50～5000；用于催化乙烯三聚合成己烯-1，在惰性溶劑中進行，在乙烯三聚的常規設備中，按權利要求1所述的催化劑各組分配比的有效量，在乙烯壓力下進行催化劑原位制備，并不斷地通入乙烯，使其與催化劑充分接觸，發生乙烯三聚，反應條件溫度30～150℃，壓力0.5～10.0MPa，時間0.1～4小時該催化劑用于乙烯三聚制己烯-1，催化劑活性高、己烯-1選擇性高、副產物聚乙烯不粘釜。
文檔編號B01J31/22GK102107146SQ20091024323
公開日2011年6月29日 申請日期2009年12月29日 優先權日2009年12月29日
發明者于部偉, 孫淑坤, 張寶軍, 張德順, 張文超, 曲家波, 李華, 楊忠華, 牛冬梅, 王亞麗, 王剛, 王力搏, 王斯晗, 王秀繪, 閆功臣, 陳謙, 韓雪梅, 黃付玲 申請人:中國石油天然氣股份有限公司