專利名稱：加氫精制催化劑器外預硫化方法
技術領域：
本發明涉及石油化工煉油工業技術，尤其是催化加氫技術中加氫催化劑的硫化預
處理工藝。
背景技術：
隨著煉油工業的迅速發展和技術進步，催化加氫技術在石油石化企業得到廣泛應 用。為克服加氫催化劑器內預硫化的硫化不充分和催化劑開工時間較長的不足，研制開發 出加氫催化劑器外預硫化技術。該技術可以使加氫催化劑得到有效硫化，與器內預硫化相 比，其技術優勢在于一是器外預硫化技術可以使加氫催化劑活性金屬組分的利用率提高， 催化劑硫化得更充分；二是器外預硫化技術可以節省催化劑的開工時間，進一步簡化催化 劑的開工程序；三是器外預硫化的催化劑的開工現場可避免使用有毒的硫化物；四是用于 工業催化劑撇頭時，更能體現器外預硫化催化劑開工簡便的特點。采用器外預硫化加氫催 化劑在開工時可以直接升溫硫化，特別是遇到反應器的操作壓力較低、物流不均的情況時， 器外預硫化催化劑仍然可以達到較好的硫化效果。 CN1262305公開了《一種加氫催化劑的預硫化方法》加氫催化劑的預硫化方法包 括將含烯烴的組分、元素硫和助劑混合，在100 22(TC加熱所述混合物0. 5小時以上，元 素硫的摩爾數不少于烯烴雙鍵的摩爾數，助劑用量為元素硫用量的10 80重％ ，所述助劑 選自橡膠硫化常用的有機助劑；將得到的產物浸漬引入元素硫的催化劑，并在惰性氣氛下 于100 30(TC加熱催化劑1小時以上；其中，所述產物的體積用量至少為催化劑孔體積的 60%。該發明的上硫量由于受烯烴雙鏈數目的限制，對高金屬含量催化劑往往持硫量不足。
CN1602999公開了《一種加氫催化劑器外預處理的方法》該方法步驟如下(1)氧 化態的加氫催化劑的器外氣相預硫化將氧化態的固體催化劑加入到硫化反應器中，惰性氣 體吹掃硫化反應器，同時將硫化系統升溫到80 30(TC，在0. 1 lOMPa壓力下引入硫化 氣，在150 60(TC硫化反應0. 5 50小時；(2)硫化態催化劑的氣相鈍化處理經步驟(1) 硫化后的硫化態催化劑，經惰性氣體吹掃，將催化劑溫度降低至30 200°C ，在30 200°C 下引入含氧鈍化氣，使得氧氣體積百分比濃度在O. 1 21%鈍化處理0. 5 10小時，氧氣 的濃度隨著鈍化反應時間程序增加，最終將氧氣體積百分比濃度提高到18-24% ，鈍化處理 0. 5 10小時。該發明所述的方法不穩定，需要保護方可實現。
發明內容
本發明的目的就在于針對上述現有技術的不足，提供一種加氫精制催化劑器外預 硫化方法。 本發明的目的是通過以下技術方按實現的 加氫精制催化劑器外預硫化方法，包括以下順序和步驟 a、取雙黃藥20 %放入燒杯中，加入80 %工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油 互溶形成白油雙黃藥溶液，白油與雙黃藥的質量比為1 : 4;
b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，白油雙黃藥溶 液與加氫精制催化劑的質量比為1:5; c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在 200°C -2501:溫度，0. 2MPa壓力下加熱1_2小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外 預硫化。 本發明的目的還可以通過以下技術方按實現 步驟a中所述的雙黃藥為雙乙基黃原酸酯二硫化物、雙異丙基黃原酸酯二硫化
物、雙丁基黃原酸酯二硫化物或雙戊基黃原酸酯二硫化物中的任一種。 步驟a中所述的工業白油優選7號工業白油。 有益效果本發明突破了傳統的催化劑硫化的方法，硫化均勻，減少了催化劑的積 炭量，提高了上硫率，使催化劑的活性和穩定性得到顯著的提高，能夠在空氣中穩定存在， 便于運輸和儲藏，大大降低了工業加氫成本，操作簡單，易于實施，與傳統的硫化方法比較， 可顯著降低硫化成本。
具體實施例方式
下面結合實施里作進一步詳細說明 加氫精制催化劑器外預硫化方法，包括以下順序和步驟
加氫精制催化劑器外預硫化方法，包括以下順序和步驟 a、取雙黃藥20 %放入燒杯中，加入80 %工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油 互溶形成白油雙黃藥溶液，白油與雙黃藥的質量比為1 : 4; b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，白油雙黃藥溶 液與加氫精制催化劑的質量比為1:5; c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在 200°C _2501:溫度，0. 2MPa壓力下加熱1_2小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外 預硫化。 本發明的目的還可以通過以下技術方按實現 步驟a中所述的雙黃藥為雙乙基黃原酸酯二硫化物、雙異丙基黃原酸酯二硫化 物、雙丁基黃原酸酯二硫化物或雙戊基黃原酸酯二硫化物中的任一種。
步驟a中所述的工業白油優選7號工業白油。
實施例1 a、取雙黃藥20g放入燒杯中，加入80g7號工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油 互溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑500g，并混合均勻；
c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在22(TC 溫度，O. 2MPa壓力下加熱1. 5小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
實施例2 a、取雙黃藥10g放入燒杯中，加入40g工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互 溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑250g，并混合均勻；
c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在20(TC 溫度，O. 2MPa壓力下加熱1小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
實施例3 a、取雙黃藥40g放入燒杯中，加入160g工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互 溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑lOOOg，并混合均勻；
c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在24(TC 溫度，O. 2MPa壓力下加熱2小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
實施例4 a、取雙黃藥50g放入燒杯中，加入200g工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互 溶形成白油雙黃藥溶液； b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑1250g，并混合均勻； c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在25(TC
溫度，O. 2MPa壓力下加熱2小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
權利要求
一種加氫精制催化劑器外預硫化方法，其特征在于，包括以下順序和步驟a、取雙黃藥20％放入燒杯中，加入80％工業白油，加熱至雙黃藥熔化，并與白油互溶形成白油雙黃藥溶液，白油與雙黃藥的質量比為1∶4；b、向白油雙黃藥溶液中加入預硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，白油雙黃藥溶液與加氫精制催化劑的質量比為1∶5；c、浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在200℃-250℃溫度，0.2MPa壓力下加熱1-2小時，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。
2. 按照權利要求1所述的一種加氫精制催化劑器外預硫化方法，其特征在于，步驟a中 所述的雙黃藥為雙乙基黃原酸酯二硫化物、雙異丙基黃原酸酯二硫化物、雙丁基黃原酸酯 二硫化物或雙戊基黃原酸酯二硫化物中的任一種。
3. 按照權利要求1所述的一種加氫精制催化劑器外預硫化方法，其特征在于，步驟a中 所述的工業白油優選7號工業白油。
全文摘要
本發明涉及一種加氫精制催化劑器外預硫化方法。該方法是將雙黃藥置于燒杯中加入工業白油，加熱使雙黃藥與白油互溶形成白油雙黃藥溶液，按一定的比例加入預硫化加氫精制催化劑，并混合均勻，浸漬完畢后，將吸飽白油雙黃藥溶液的加氫精制催化劑裝入壓力釜中，在一定溫度、壓力下加熱一定時間，冷卻至室溫，即完成加氫精制催化劑器外預硫化。本發明突破了傳統的催化劑硫化的方法，硫化均勻，減少了催化劑的積炭量，提高了上硫率，使催化劑的活性和穩定性得到顯著的提高，能夠在空氣中穩定存在，便于運輸和儲藏，大大降低了工業加氫成本，操作簡單，易于實施，與傳統的硫化方法比較，可顯著降低硫化成本。
文檔編號B01J37/00GK101693214SQ20091021772
公開日2010年4月14日 申請日期2009年10月14日 優先權日2009年10月14日
發明者張傳生, 王紹武, 趙偉, 閻富山, 陸久民 申請人:長春惠工凈化工業有限公司;