烷基芳烴異構化催化劑及其制備方法

專利名稱：烷基芳烴異構化催化劑及其制備方法
技術領域：
本發明為一種烷基芳烴異構化催化劑及其制備方法，具體地說，是一種C8芳烴異 構化催化劑及其制備方法。
背景技術：
對二甲苯(PX)和鄰二甲苯(OX)是重要的化工原料，主要用于生產對苯二甲酸、對 苯二甲酸二酯、鄰苯二甲酸酐，此外還應用于涂料、染料、農藥和醫藥等領域。隨著這些行業 的發展，PX和OX的需求量迅速增長。目前，增產PX和OX的工藝技術主要為二甲苯異構化 技術，該技術是將利用價值低的間二甲苯和乙苯轉化為PX和OX的重要手段。通過二甲苯 異構化反應，產物中對二甲苯達到或接近熱力學平衡值，乙苯部分轉化為二甲苯，副反應產 物為非芳烴，還有少量的苯、甲苯和C9+重芳烴。產物經過分離裝置可以將PX和OX產品分 出，再將少量的輕質非芳烴、苯、甲苯和C9+重芳烴分離出去，剩余物料可作為異構化原料循 環利用。而二甲苯異構化催化劑的性能是關鍵，決定了裝置的處理能力及C8芳烴的收率。二甲苯異構化催化劑的主要性能是異構化活性、乙苯轉化率和C8烴收率等指標， 異構化活性是保證在反應產物中目的產品PX或OX的含量，進而決定裝置的產品規模；乙苯 轉化率則是保證將新鮮C8芳烴原料中的乙苯轉化完全，一方面保證乙苯在循環物料中沒有 積累，另一方面將乙苯轉化為二甲苯，提高C8芳烴的利用率；c8芳烴收率則是保證經過催化 劑反應后的原料的有效利用率，是衡量催化劑將C8芳烴轉化為輕烴、苯、甲苯、C9+芳烴的指 標。USP6, 660，896采用兩段催化法進行C8芳烴的異構化，第一段采用具有二甲苯異構 化功能的催化劑，主要進行二甲苯間的轉化反應，不轉化乙苯或很少轉化，所使用的沸石包 括ZSM-5，并指出可通過水蒸汽處理或堿金屬離子交換來降低沸石的α值，但沒有公開具 體的處理辦法；第二段則主要將乙苯轉化為對二甲苯，使用的催化劑活性組分為非二維的 十元環沸石,如 ZSM-48、SAP0-11、ZSM-23、ZSM-22、NU-87、ZSM-11、ZSM-57 或 SAP0-41，成型 后的催化劑也進行水蒸汽改性處理，處理溫度為650°C，處理時間為12小時。USP7495137公開了 一種兩段芳烴異構化方法，第一段使C8芳烴與MTW或Ga-MFI 沸石為活性組分的第一催化劑接觸，反應產物再與負載鉬族金屬的含MgAP0-31的第二催 化劑接觸進行異構化反應。該專利提供的改善Ga-MFI性能的方法之一是采用水蒸汽處理 降低其酸性，處理的溫度為600 1200°C。USP5，998，688公開了一種使用甲苯為原料的二甲苯異構化方法，該方法在二甲苯 中加入甲苯，以使乙苯轉化的二甲苯異構化反應過程中的二甲苯損失減至最小。使用中孔 沸石為催化劑活性組分，中孔沸石包括ZSM-5、ZSM-35、ZSM-57、ZSM-58、ZSM-22、ZSM-23、 SAP0-5、SAP0-11或SAP0-41，沸石可用有機硅化合物進行原位、異位、焦炭擇形、以及水蒸 汽處理等方法進行改性。添加的甲苯在原料中的濃度不低于5重量％，能夠抑制歧化副反 應，從而增加二甲苯收率。CN98124082. 8公開了一種含有EUO的C8芳烴異構化催化劑，所述的EUO沸石優選EU-1，負載鉬的宏觀分布系數為0. 7 1. 3。與絲光沸石為活性組分的對比劑相比，該催化 劑的異構化活性明顯提高，選擇性增加。

發明內容
本發明的目的是提供一種烷基芳烴異構化催化劑及其制備方法，該催化劑的強弱 酸性中心分布合理，可提高烷基芳烴異構化反應的對位烷基芳烴的收率，并抑制異構化副 反應的發生。本發明提供的烷基芳烴異構化催化劑，包括負載于復合載體上的以干基載體為基 準計算的含量為0. 1 0. 5質量％的VIII族金屬，所述的載體包括10 50質量％的鈉交 換度為70 80%的氫型絲光沸石、經水蒸汽處理的5 50質量％的氫型MFI沸石或氫型 EUO沸石、以及30 80質量％的氧化鋁。本發明催化劑在載體中使用分別用不同方法處理的孔徑不同的沸石，將大孔徑的 絲光沸石的鈉離子交換度控制在一定的范圍，再通過水蒸汽處理方法改善中孔沸石的酸中 心強度，從而提高烷基芳烴異構化催化劑的活性和液體收率，抑制異構化反應過程中的副 反應，增加對位烷基芳烴的產率。
具體實施例方式本發明在催化劑中使用兩種不同孔徑的沸石活性組分，其中的絲光沸石用分步交 換或鈉離子反交換控制鈉離子的交換度，用水蒸汽處理方法改善中孔沸石的酸中心強度， 調變酸中心的強弱分布，最大化地有效利用沸石酸性活性中心，提高催化劑活性和C8芳烴 收率，抑制異構化反應過程中的副反應，增加對二甲苯收率。本發明催化劑包括載體和負載于載體上的VIII族金屬、優選鉬，VIII族金屬在催 化劑中的含量優選0. 1 0. 5質量％，所述的載體包括復合沸石和氧化鋁粘結劑，所述的復 合沸石由大孔沸石和中孔沸石組成，所述的大孔沸石優選絲光沸石，中孔沸石選自MFI沸 石、EU0、ZSM-48或ZSM-23沸石，優選MFI沸石或EUO沸石。所述的不同孔徑的沸石需用不 同的方法進行處理以改善其酸性。具體地，本發明所述的載體優選包括20 40質量％的 鈉交換度為70 80質量％的氫型絲光沸石、經水蒸汽處理的5 20質量％的氫型MFI沸 石或氫型EUO沸石、40 70質量％的氧化鋁。本發明中所述的MFI沸石優選ZSM-5，所述的EUO沸石優選EU-1，所述的氧化鋁優 選Y-氧化鋁。本發明所述的絲光沸石的氧化硅/氧化鋁摩爾比為8. 0 20. 0、優選11 14。所 述的氫型絲光沸石需控制適當的鈉交換度，以使強酸中心的量達到適當濃度，其制備方法 有兩種，一種是用兩步銨交換法控制絲光沸石的鈉交換度，另一種是采用鈉反交換法控制 絲光沸石的鈉交換度。所述的兩步銨交換法包括將鈉型絲光沸石在60 90°C，按絲光沸石與銨鹽質量 比分別為1 0. 03 0. 15和1 0. 01 0. 08的比例用銨鹽溶液交換兩次，每次交換時間 為2 6小時。第一次進行銨交換控制鈉的交換度為50 70%，交換溫度為40 60°C，第 二次銨交換按未經交換的絲光沸石的鈉離子含量的10 20%進行交換，交換溫度為70 90°C。將兩步交換后的沸石用去離子水洗滌后，第一次銨交換后需在空氣氣氛下于350 500°C焙燒4 6小時。所述的交換度為沸石中被其它陽離子交換的鈉離子(以氧化鈉計) 與離子交換前沸石所含的鈉離子(以氧化鈉計)的百分比。所述的采用鈉反交換法控制絲光沸石的鈉交換度的方法包括將鈉型絲光沸石用 銨鹽溶液進行全交換，使鈉離子的交換度在98%以上，銨交換的次數可為一至兩次，銨交換 后的沸石經干燥、焙燒，再用鈉鹽溶液在60 90°C、優選70 90°C進行反交換，交換時間 優選2 4小時，反交換液中鈉鹽與沸石的質量比為0.008 0.05 1、優選0.01 0.03， 然后用去離子水洗滌交換后的沸石。本發明所述的ZSM-5的氧化硅/氧化鋁摩爾比60 200、優選60 150，所述的 EU-I的氧化硅/氧化鋁摩爾比為15 100、優選30 80。本發明采用水蒸汽處理改善中 孔沸石的酸性，水蒸汽處理前需將中孔沸石經過銨交換或其它方法轉變為氫型。所述水蒸汽處理的溫度為400 500°C、優選420 480°C，處理時使水蒸汽通過 沸石層，即水蒸汽相對于沸石的體積空速為100 1000小時―1、優選500 800小時―1，處 理時間為1 10小時、優選2 4小時，處理后沸石在空氣中降溫即可用于制備催化劑。上述方法中所述的銨鹽優選氯化銨或硝酸銨，所述的鈉鹽優選氯化鈉或硝酸鈉。本發明提供的催化劑的制備方法，包括將鈉交換度為70 80%的氫型絲光沸石、 經水蒸汽處理的氫型MFI沸石或氫型EUO沸石與氫氧化鋁混合均勻，加入膠溶劑和助擠劑 混捏，擠條成型，經干燥、焙燒后用含VIII族金屬的化合物溶液浸漬，然后干燥、焙燒。上述催化劑制備方法中，催化劑的成型方法可采用任意已知的成型方法，包括滾 球、壓片、擠條或滴球，優選擠條成型。擠條成型的方法包括將氫氧化物與本發明所述的沸 石添加少量助擠劑充分混合均勻，再加入膠溶劑混捏均勻，擠條成型，干燥、焙燒后即得載 體。所述的助擠劑優選田菁粉，膠溶劑優選稀硝酸或稀鹽酸。催化劑中的VIII族金屬一般采用浸漬方法引入載體，即將焙燒后得到的載體，用 預定量的含VIII族金屬的化合物的水溶液、優選氯鉬酸的水溶液浸漬，使浸漬液中的鉬含 量達到催化劑的鉬含量要求，浸漬時間優選12 24小時，浸漬溫度為20 40°C。將浸漬 后固體于60 120°C干燥，350 500°C焙燒制得氧化態催化劑，再用氫氣還原，還原溫度為 350 550°C，還原時間優選2 10小時。本發明提供的異構化催化劑適用于烷基芳烴、優選C8芳烴的異構化反應，所述的 C8芳烴中二甲苯含量至少為70質量％，乙苯含量為0 20質量％、優選10 20質量％， C8非芳烴含量為0 10質量％、優選6 10質量％。所述的異構化反應溫度為340 420°C、優選360 400°C，壓力為0. 4 1. 5MPa、 優選0. 6 1. OMPa,氫/烴摩爾比為3. 0 8. 0、優選4. 0 6. 0，原料進料質量空速為2. 5 5. 0小時入優選3. 0 4. 0小時Λ下面通過實例進一步說明本發明，但本發明并不限于此。實例1制備本發明所用的EU-I沸石。(1)制備模板劑前體在裝有回流冷凝器、攪拌器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，先加入IOOg的己 二醇(北京化學試劑公司，化學純，含量>99質量％)和75g的溴化氫(國藥集團化學試 劑有限公司，分析純，含量>99質量％ )，25°C攪拌，使兩者充分溶解，升溫至40°C，用滴液漏斗緩慢加入IOOg濃硫酸(北京化工廠，化學純，95 98質量％ )，再加入200g溴化氫， 緩慢升溫至回流溫度反應4小時，分別用等體積的水、5質量％的氫氧化鈉溶液洗滌油相， 使其成中性，得到粗二溴己烷，其中含85質量％的二溴己烷、13質量％的一溴代己醇和2質 量％的己二醇。所述粗二溴己烷的組成均用HP5890色譜，安捷倫DB-I色譜柱分析。分析 條件進樣口溫度250°C，檢測器溫度300°C，柱箱50 260°C，升溫速率為10°C /min。將上述粗二溴己烷與三甲胺溶液(北京金龍化學試劑公司，33質量％ )按三甲胺 與粗二溴己烷中各物質的總摩爾數2.0 1的比值配成模板劑前體K。(2)合成分子篩將硅溶膠(溫州催化劑廠生產，二氧化硅含量29. 2質量％ ) 145g和去離子水 IOOOml均勻混合制成混合物，再將鋁酸鈉2. 5g(天津津科精細化學品研究所生產，三氧化 二鋁含量45質量％，氧化鈉含量33質量％ )、氫氧化鈉和850ml去離子水均勻混合制成混 合物。將上述二個混合物以及模板劑R122. 5g混合均勻后轉移至高壓釜中，180°C靜置晶化 96小時，冷卻至室溫，將過濾、洗滌后得到的固體產物，110°C干燥2小時、550°C焙燒10小時 得到SiO2Al2O3摩爾比為50的EU-I分子篩。對比例1制備C8芳烴異構化催化劑。(1)制備載體取20克SiO2Al2O3摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石粉末(氧化鈉含量為5. 8質 量％)，與30克氫氧化鋁(美國SASOL公司生產)和1克的田菁粉充分混合均勻。加入50 毫升濃度為3質量％的硝酸水溶液制成粘稠狀混合物，擠條成型。將條形物在120°C干燥6 小時，然后切粒，550°C焙燒4小時制得載體。(2)制備催化劑取20克(1)步制得的載體，用50毫升濃度為2. 4質量％的氯化銨水溶液于90°C 進行離子交換2小時，洗滌至母液中無氯離子。再用50毫升含鉬0. 07克的氯鉬酸水溶液 在30°C浸漬12小時，120°C干燥4小時、500°C焙燒4小時，然后于500°C在氫氣中還原4小 時，制成催化劑C-1，其中以干基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸 石40質量％，氧化鋁60質量％。對比例2按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步中所用的沸石為15克SiO2Al2O3 摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石和5克SiO2Al2O3摩爾比為50的EU-I沸石，擠條成型、焙 燒制得載體后，再按(2)步的方法將載體進行銨交換后再引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得 催化劑C-2，其中以干基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石30質 量％，EU-I沸石10質量％，氧化鋁60質量％。對比例3按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步中所用的沸石為16克SiO2Al2O3 摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石和4克SiO2Al2O3摩爾比為120的ZSM-5沸石，擠條成型、 焙燒制得載體后，再按(2)步的方法將載體進行銨交換后再引入鉬，經干燥、焙燒和還原制 得催化劑C-3，其中以干基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石32 質量％，ZSM-5沸石8質量％，氧化鋁60質量％。
對比例4將5克SiO2Al2O3摩爾比為50的鈉型EU-1沸石，用20毫升濃度為7. 5質量％的氯 化銨水溶液于90°C進行離子交換2小時，洗滌至母液中無氯離子，120°C干燥4小時，500°C 焙燒4小時制成氫型EU-I沸石，再在450°C用水蒸汽處理4小時，水蒸汽通過EU-I沸石的 體積空速為600小時Λ將15克SiO2Al2O3摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石粉末(氧化鈉含量為5. 8質 量％ )，用50毫升濃度為4. 5質量％的氯化銨水溶液于90°C進行離子交換2小時，洗滌至 母液中無氯離子。120°C干燥4小時、500°C焙燒4小時制成氫型絲光沸石。按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用的沸石為15克經上述方法制 備的氫型絲光沸石和5克經上述水蒸汽處理的EU-I沸石，擠條成型、焙燒制得載體后，再按 (2)步的方法在載體中引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得催化劑C-4，其中以干基載體為基 準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石30質量％，EU-I沸石10質量％，氧化 鋁60質量％。對比例5將4克SiO2Al2O3摩爾比為120的鈉型ZSM-5沸石，用20毫升濃度為6質量％的氯 化銨水溶液于90°C進行離子交換2小時，洗滌至母液中無氯離子，120°C干燥4小時，500°C 焙燒4小時制成氫型ZSM-5沸石，再在450°C用水蒸汽處理4小時，水蒸汽通過ZSM-5沸石 的體積空速為600小時Λ將16克SiO2Al2O3摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石粉末(氧化鈉含量為5. 8質 量％ )，用50毫升濃度為4. 8質量％的氯化銨水溶液于90°C進行離子交換2小時，洗滌至 母液中無氯離子。120°C干燥4小時、500°C焙燒4小時制成氫型絲光沸石。按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用的沸石為16克經上述方法制 備的氫型絲光沸石和4克經上述水蒸汽處理的ZSM-5沸石，擠條成型、焙燒制得載體后，再 按(2)步的方法在載體中引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得催化劑C-5，其中以干基載體為 基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石32質量％，ZSM-5沸石8質量％，氧 化鋁40質量％。實例2以下實例制備本發明催化劑。取20克SiO2Al2O3摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石粉末(氧化鈉含量為5. 8質 量％ )，用50毫升濃度為6質量％的氯化銨水溶液于90°C進行離子交換2小時，再重復交 換一次，使沸石中的鈉離子的交換度達到98%，洗滌至母液中無氯離子，120°C干燥4小時， 500°C焙燒4小時。配制濃度為0. 03質量％的氯化鈉水溶液，按絲光沸石與氯化鈉質量比 為1 0.025的比例將上述氫型絲光沸石放入氯化鈉水溶液于90°C進行反交換2小時，使 鈉離子交換度為78質量％，用去離子水洗滌后于120°C干燥6小時。按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用的沸石為15克上述反交換的 絲光沸石和5克按對比例4方法經過水蒸汽處理的SiO2Al2O3摩爾比為50的EU-I沸石， 擠條成型、焙燒制得載體后，再按(2)步的方法在載體中引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得 催化劑C-6，其中以干基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石30質 量％，EU-I沸石10質量％，氧化鋁60質量％。
實例3按實例2的方法制備催化劑C-7，不同的是制備載體所用的沸石為經過反交換的 絲光沸石和按對比例5方法經過水蒸汽處理的ZSM-5。催化劑C-7中以干基載體為基準計 算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石32質量％，ZSM-5沸石8質量％，氧化鋁60 質量％。實例4取20克SiO2Al2O3摩爾比為11. 5的鈉型絲光沸石粉末(氧化鈉含量為5. 8質 量％ )，用50毫升濃度為4質量％的氯化銨水溶液于60°C進行離子交換4小時，鈉離子交換 度為65%，洗滌至母液中無氯離子，再用50毫升濃度為1.8質量％的氯化銨水溶液于80°C 進行離子交換2小時，鈉離子交換度達到78%，洗滌至母液中無氯離子，120°C干燥4小時。按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用的沸石為16克經上述兩步銨 交換制得的絲光沸石和4克按對比例5方法經過水蒸汽處理的ZSM-5，擠條成型、焙燒制得 載體后，再按(2)步的方法在載體中引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得催化劑C-8，其中以干 基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石32質量％，ZSM-5沸石8質 量％，氧化鋁60質量％。實例 5按實例4的方法制備催化劑C-9，不同的是制備載體所用的沸石為經過兩次銨交 換的絲光沸石和按對比例4方法經過水蒸汽處理的EU-I。催化劑C-9中以干基載體為基準 計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石30質量％，EU-I沸石10質量％，氧化鋁 60質量％。實例6將20克SiO2Al2O3摩爾比為13. 5的鈉型絲光沸石，用50毫升濃度為4質量％的 氯化銨水溶液于60°C進行離子交換4小時，鈉離子交換度為66%，洗滌至母液中無氯離子， 再用50毫升濃度為1.8質量％的氯化銨水溶液于80°C進行離子交換2小時，鈉離子交換度 為77%，洗滌至母液中無氯離子，120°C干燥4小時。按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用的沸石為15克經上述兩步銨 交換制得的絲光沸石和5克按對比例4方法經過水蒸汽處理的EU-I，擠條成型、焙燒制得載 體后，再按(2)步的方法在載體中引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得催化劑C-10，其中以干 基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石30質量％，EU-I沸石10質 量％，氧化鋁60質量％。實例7取20克SiO2Al2O3摩爾比為13. 5的鈉型絲光沸石粉末，用50毫升濃度為6質 量％的氯化銨水溶液于90°C進行離子交換2小時，再重復交換一次，使沸石中的鈉離子的 交換度為98質量％，洗滌至母液中無氯離子，120°C干燥4小時，500°C焙燒4小時。配制濃 度為0.04質量％的氯化鈉水溶液，按絲光沸石與氯化鈉質量比為1 0.025的比例將上述 氫型絲光沸石放入氯化鈉水溶液于90°C進行反交換2小時，使鈉離子交換度為77%，用去 離子水洗滌后于120°C干燥4小時。按對比例1的方法制備催化劑，不同的是(1)步所用的沸石為15克經上述反交 換制得的絲光沸石和5克按對比例4方法經過水蒸汽處理的EU-1，擠條成型、焙燒制得載體后，再按(2)步的方法在載體中引入鉬，經干燥、焙燒和還原制得催化劑C-11，其中以干 基載體為基準計算的鉬含量為0. 35質量％，載體中含絲光沸石30質量％，EU-I沸石10質 量％，氧化鋁60質量％。實例8 18以下實例評價催化劑用于二甲苯異構化的反應性能。在連續流動固定床小型臨氫裝置上，裝填10克催化劑，通入二甲苯異構化原料進 行C8芳烴異構化反應，原料組成見表1。異構化反應條件溫度370°C，氫分壓0. 6MPa,原料 進料質量空速3. 51Γ1，氫/烴摩爾比4. 5，各實例所用催化劑編號和反應結果見表2。由表2可知，本發明催化劑C-6 C-Il較之對比催化劑，具有較高的C8芳烴收率 和乙苯轉化率，同時二甲苯中所含的對二甲苯量也相對較高。表1 表權利要求
一種烷基芳烴異構化催化劑，包括負載于復合載體上的以干基載體為基準計算的含量為0.1～0.5質量％的VIII族金屬，所述的載體包括10～50質量％的鈉交換度為70～80％的氫型絲光沸石、經水蒸汽處理的5～60質量％的氫型MFI沸石或氫型EUO沸石、以及30～80質量％的氧化鋁。
2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的載體包括20 40質量％的鈉交 換度為70 80%的氫型絲光沸石、經水蒸汽處理的5 20質量％的氫型MFI沸石或氫型 EUO沸石、40 70質量％的氧化鋁。
3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的MFI沸石為ZSM-5，所述的EUO沸 石為EU-1，所述的VIII族金屬為鉬。
4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的絲光沸石的氧化硅/氧化鋁摩爾 比為11 14。
5.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于所述的ZSM-5的氧化硅/氧化鋁摩爾比 為60 150，所述的EU-I的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30 80。
6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述水蒸汽處理的溫度為400 500°C， 處理時水蒸汽通過沸石的體積空速為100 1000小時、處理時間為1 10小時。
7.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的氫型絲光沸石的制備方法包 括將鈉型絲光沸石在60 90°C，按絲光沸石與銨鹽質量比分別為1 0.03 0.15和 1 0. 01 0. 08的比例用銨鹽溶液交換兩次，每次交換時間為2 6小時。
8.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的氫型絲光沸石的制備方法包括 將鈉型絲光沸石用銨鹽溶液進行全交換，干燥、焙燒后再用鈉鹽溶液在60 90°C進行反交 換，反交換液中鈉鹽與沸石的質量比為0.008 0.05 1。
9.一種權利要求1所述催化劑的制備方法，包括將鈉交換度為70 80%的氫型絲光 沸石、經水蒸汽處理的氫型MFI沸石或氫型EUO沸石與氫氧化鋁混合均勻，加入膠溶劑和助 擠劑混捏，擠條成型，干燥、焙燒后用含VIII族金屬的化合物溶液浸漬，然后干燥、焙燒。
10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于所述的鈉交換度為70 80%的氫型絲 光沸石的制備方法包括將鈉型絲光沸石在60 90°C，按絲光沸石與銨鹽質量比分別為 1 0. 08 0. 15和1 0. 03 0. 10的比例用銨鹽溶液交換兩次，每次交換時間為2 6 小時。
11.按照權利要求9所述的方法，其特征在于所述的鈉交換度為70 80%的氫型絲光 沸石的制備方法包括將鈉型絲光沸石用銨鹽溶液進行全交換，干燥、焙燒后再用鈉鹽溶液 在60 90°C進行反交換，反交換液中鈉鹽與沸石的質量比為0.01 0.08 1。
12.按照權利要求9所述的方法，其特征在于所述的水蒸汽處理的溫度為400 500°C，處理時水蒸汽通過沸石的體積空速為100 1000小時―1，處理時間為1 10小時。
13.按照權利要求9所述的方法，其特征在于所述的MFI沸石為ZSM-5，所述的EUO沸 石為EU-I。
14.按照權利要求9所述的方法，其特征在于所述的含VIII族金屬的化合物為氯鉬酸。
全文摘要
一種烷基芳烴異構化催化劑，包括負載于復合載體上的以干基載體為基準計算的含量為質量0.1～0.5％的VIII族金屬，所述的載體包括10～50質量％的鈉交換度為70～80％的氫型絲光沸石、經水蒸汽處理的5～50質量％的氫型MFI沸石或氫型EUO沸石、30～80質量％的氧化鋁。該催化劑用于C8芳烴異構化反應，具有較高的活性和選擇性。
文檔編號B01J29/22GK101898145SQ20091014362
公開日2010年12月1日 申請日期2009年5月27日 優先權日2009年5月27日
發明者劉中勛, 周震寰, 梁戰橋, 趙斌, 阮遲, 顧昊輝 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院