專利名稱：：再生用于制備甲基丙烯酸的催化劑的方法以及制備甲基丙烯酸的方法
技術領域：
：本發明涉及再生用于制備甲基丙烯酸的催化劑的方法。本發明還涉及利用通過這樣的再生方法再生的催化劑制備甲基丙烯酸的方法。
背景技術：
：已知當用于制備甲基丙烯酸的包含含磷和鉬的雜多酸化合物的催化劑在利用異丁烯醛等作為原料的氣相催化氧化反應中長時間使用時，該催化劑會失活，這是因為催化劑的催化活性由于熱負荷等而降低。作為再生失活催化劑的方法，JP-A-58-156351公開了一種方法，該方法包括以下步驟在含有至少10體積％水蒸氣的氣體流中在70-240"的溫度下處理失活催化劑。JP-A-60-232247、JP-A-61-283352、JP-A-63-130144、JP-A-2001-286762和JP-A-2001-286763公開了包括以下步驟的方法將失活催化劑溶解或懸浮于含有硝酸根離子和銨離子的水中，然后干燥并煅燒混合物。然而，任何上述常規再生方法均不一定具有足夠的恢復催化活性的效果，并且所獲得的再生催化劑的催化活性不總是令人滿意。
發明內容本發明的一個目的是提供再生用于制備甲基丙烯酸的催化劑的方法，所述方法可有效地恢復失活催化劑的催化活性。本發明的另一目的是提供利用通過這樣的再生方法再生的催化劑以高轉化率和優異的選擇性制備甲基丙烯酸的方法。為了實現上述目的，本發明提供了再生用于制備甲基丙烯酸的包含含磷和鉬的雜多酸化合物的催化劑的方法，所述方法包括以下步驟在至少350'C的溫度下熱處理失活催化劑，將所述失活催化劑與水、硝酸根離子和銨離子混合，然后干燥所述混合物以獲得干燥的催化劑，和煅燒所述干燥的催化劑。此外，本發明提供了制備甲基丙烯酸的方法，所述方法包括以下步驟通過根據本發明的再生方法再生用于制備甲基丙烯酸的催化劑，然后使選自異丁烯醛、異丁醛、異丁烷和異丁酸的至少一種化合物在所述再生催化劑的存在下進行氣相催化氧化反應。根據本發明，可有效地恢復用于制備甲基丙烯酸的失活催化劑的活性。此外，由此獲得的再生催化劑可用于以高轉化率和優異的選擇性制備甲基丙烯酸。具體實施例方式通過本發明的方法再生的用于制備甲基丙烯酸的催化劑包含含磷和鉬作為必要元素的雜多酸化合物并可包含游離的雜多酸或雜多酸的鹽。特別地，催化劑優選包含雜多酸的酸式鹽(即部分中和的鹽)，更優選Keggin型雜多酸的酸式鹽。除磷和鉬之外，催化劑優選包含釩作為附加元素或選自鉀、銣、銫和鉈的至少一種元素(后文中有時稱為元素X)或選自銅、砷、銻、硼、銀、鉍、鐵、鈷、鑭和鈰的至少一種元素(后文中有時稱為元素Y)。優選催化劑包含每12個鉬原子3個以下的^、釩、元素X和元素Y中每一種的原子。當將這樣的用于制備曱基丙烯酸的催化劑用于甲基丙烯酸的制備中、使其經受熱負荷或其吸收水分時，其催化活性可能降低。在本發明中，催化活性降低了的失活催化劑是再生處理的對象。在再生處理中，首先在至少350'C的溫度下熱處理失活催化劑，然后將其與水、硝酸根離子和銨離子混合。通過在這樣的特定溫度下熱處理失活催化劑并將該催化劑與水、硝酸根離子和銨離子混合，失活催化劑的催化活性可有效地恢復。雖然失活催化劑的催化活性隨失活程度而變化，但是通過熱處理具有不同催化活性的失活催化劑可以使所述失活催化劑恢復基本相同的催化活性。因此，通過熱處理可以使再生催化劑的活性基本一致。因而，將這樣的再生催化劑裝入固定床多管反應器中并使所述催化劑經歷異丁烯醛等的氣相催化氧化反應是有效的，這是因為反應可以在每個反應管中在較一致的催化活性下穩定地進行。熱處理溫度的上限不受特別限制，但是優選600'C以下，更優選550'C以下。熱處理可以在氧化性氣體或非氧化性氣體的氣氛中進行，但是優選在氧化性氣體氣氛中進行。本文中所用的氧化性氣體是含有氧化性物質的氣體。這類氣體的優選實例為含氧氣體。含氧氣體中氧氣的濃度通常為約1體積％到約30體積％。作為氧氣源，可使用空氣或純氧，并且如果需要，其可用惰性氣體稀釋。氧化性氣體可任選包含水。但是，氧化性氣體中水的濃度通常為10體積％以下。氧化性氣體優選為空氣。熱處理時間不受特別限制，但是通常為0.1-24小時，優選0.5-10小時。熱處理后，將失活催化劑與水、硝酸根離子和銨離子混合，以形成混合物。制備混合物的方法不受限制。例如，可將失活催化劑懸浮在水中、隨后加入銨離子和硝酸根離子的源材料，或者可將失活催化劑懸浮在含銨離子和硝酸根離子的水溶液中。當失活催化劑為模制催化劑時，可原樣將其懸浮，或可將其磨碎然后懸浮。當模制催化劑中含有纖維等作為增強材料時，如果纖維等被切斷或破壞，則催化劑的強度可能降低。因此，優選磨碎模制催化劑但不切斷或破壞纖維等。銨離子的源材料的實例包括氨和銨鹽如硝酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨和乙酸銨，優選氨和硝酸銨。硝酸根離子的源材料的實例包括硝酸和硝酸鹽如硝酸銨，優選硝酸和硝酸銨。這些源材料的量可合適地選擇為使得銨離子與硝酸根離子的摩爾比為1.3以下。當將所述用于制備甲基丙烯酸的催化劑用于甲基丙烯酸的制備中或使其經受熱負荷時，催化劑的組成元素如磷和鉬的一部分可被消耗。在這樣的情況下，優選由熒光X-射線分析或ICP(電感耦合等離子體)發射光鐠確定被消耗的元素的種類和量，并在制備時向混合物中加入被消耗的元素。用來補充被消耗的元素的待加入化合物可以與用于制備含褲和鉬的雜多酸化合物的原料化合物相同。這類化合物的實例包括這些元素的含氧酸、含氧酸鹽、氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物和鹵化物。含磷化合物的實例包括磷酸和磷酸鹽，含鉬化合物的實例包括鉬酸、鉬酸鹽、鉬氧化物和鉬氯化物，含釩化合物的實例包括釩酸、釩酸鹽、釩氧化物和釩氯化物。含元素x的化合物的實例包括氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物和卣化物，含元素Y的化合物的實例包括含氧酸、含氧酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物和卣化物。作為水源，通常使用離子交換水。水的用量通常為混合物中每l重量份鉬1-20重量份水。在本發明中，混合物優選在至少100。C的溫度下熱處理。催化活性可通過使混合物經受這樣的熱處理步驟而有效恢復。優選熱處理溫度不超過200'C，更優選不超過150'C。熱處理通常可在密閉容器內進行。熱處理時間通常為至少0.1小時，優選至少2小時，更優選2-10小時。當熱處理時間短于O.l小時時，催化活性可能不能充分恢復。考慮到生產率，優選熱處理時間不長于10小時。如上所述，對混合物進行熱處理然后干燥。干燥可用本領域中所用的任意常規方法例如蒸發至干、噴霧干燥、轉鼓式干燥、急驟干燥等進行。雖然干燥的混合物可原樣煅燒，但優選通過壓片或擠壓成型將其模制為環狀、丸片、球形、柱狀或任何其他合適的形狀的形式。在這種情況下，可將模制助劑如陶瓷纖維或玻璃纖維混入混合物中以增強模制的催化劑。當如上所述模制混合物時，優選在煅燒前調節模制的催化劑，即，使模制產物暴露在溫度保持為40-100'C、相對濕度保持為10-60%的氣氛中0.5-10小時。這樣，可更有效地恢復再生催化劑的催化活性。所述調節可通過將模制的催化劑放在溫度和濕度受調節的容器中或通過向模制的催化劑吹送溫度和濕度受調節的氣體來進行。空氣通常用作調節過程中所用的氣氛氣體，但是也可使用惰性氣體如氮氣。干燥的催化劑可原樣煅燒，或者可模制、調節然后煅燒，以獲得再生催化劑。煅燒可在氧化性氣體如氧氣的氣氛中或在非氧化性氣體如氮氣的氣氛中進行。優選地，模制的催化劑首先在氧化性氣體氣氛中在6360-410'C的溫度下煅燒(第一煅燒步驟)，然后在非氧化性氣體氣氛中在420-500。C的溫度下煅燒(第二煅燒步驟)。這樣的兩步煅燒工藝可有效恢復催化活性。當以兩個步驟進行煅燒時，第一煅燒步驟中所用的氧化性氣體包含氧化性物質。這類氣體的優選實例為含氧氣體。含氧氣體中氧氣的濃度通常為約1體積％到約30體積％。作為氧氣源，可使用空氣或純氧，并且如果需要，其可用惰性氣體稀釋。氧化性氣體可任選包含水。但是，氧化性氣體中水的濃度通常為10體積％以下。氧化性氣體優選為空氣。通常，第一煅燒步驟在氧化性氣體流中進行。第一煅燒步驟中的溫度通常為360-410。C，優選380-400'C。第二煅燒步驟中所用的非氧化性氣體基本不含氧化性物質如氧氣。非氧化性氣體的特定實例包括惰性氣體如氮氣、二氧化碳、氦氣、氬氣等。非氧化性氣體可任選含有水。但是，非氧化性氣體中水的濃度通常為10體積％以下。特別地，優選使用氮氣作為非氧化性氣體。通常，第二煅燒步驟在非氧化性氣體流中進行。第二煅燒步驟中的溫度通常為420-500。C，優選420-450。C。在煅燒步驟之前，模制的催化劑優選在氧化性氣體或非氧化性氣體氣氛中在約180。C到約300。C的溫度下熱處理(預煅燒)。由此獲得的再生催化劑包含雜多酸化合物并可包含游離的雜多酸或雜多酸的鹽。特別地，再生催化劑優選包含雜多酸的酸式鹽，更優選Keggin型雜多酸的酸式鹽。更優選，熱處理(預煅燒)后形成Keggin型雜多酸鹽的結構。這類再生催化劑的催化活性恢復得4艮好。在再生催化劑的存在下，原料如異丁烯醛經歷氣相催化氧化反應，由此可以以高轉化率和優異的選擇性制備曱基丙烯酸。甲基丙烯酸通常通過以下步驟制備將催化劑裝入固定床多管反應器中，并供給含有氧氣和選自異丁烯醛、異丁醛、異丁烷和異丁酸的原料的起始氣體混合物，但是也可以使用諸如流化床或移動床的反應體系。作為氧氣源，通常使用空氣。除了氧氣和上面提到的原料之外，起始氣體混合物還可以包含氮氣、二氧化碳、一氧化碳、水蒸氣等。例如，當用異丁烯醛作為原料時，反應通常在以下條件下進行起始氣體中異丁烯醛的濃度為i-io體積％、氧氣與異丁烯醛的摩爾比為1-5、空速為500-50001T、基于標準狀態)、反應溫度為250-350。C、反應壓力為0.1-0.3MPa。所用的起始異丁烯醛可以不必是高純度的純化產品，并且可以是例如通過異丁烯或叔丁醇的氣相催化氧化反應獲得的含異丁烯醛的反應產物氣體。當用異丁烷作為原料時，反應通常在以下條件下進行起始氣體中異丁烷的濃度為1-85體積％、水蒸氣的濃度為3-30體積％、氧氣與異丁烷的摩爾比為0.05-4、空速為400-50001T、基于標準狀態)、反應溫度為250-400'C、反應壓力為O.l-lMPa。當利用異丁酸或異丁醛作為原料時，采用與利用異丁烯醛作為原料時所采用的那些反應條件基本相同的反應條件。本申請包括以下實施方案1)一種再生用于制備甲基丙烯酸的包含含磷和鉬的雜多酸化合物的催化劑的方法，所述方法包括以下步驟在至少350。C的溫度下熱處理失活催化劑，將所述失活催化劑與水、硝酸根離子和銨離子混合，然后千燥所述混合物以獲得干燥的催化劑，和煅燒所述干燥的催化劑。2)根據l)的方法，其中所述失活催化劑在至少350。C的溫度下熱處理，與水、硝酸根離子和與所述硝酸^l離子的摩爾比為1.3以下的銨離子混合，然后干燥。3)根據l)或2)的方法，其中所述失活催化劑在至少350。C的溫度下熱處理并與水、硝酸根離子和銨離子混合，然后在至少IOO'C的溫度下熱處理所得的混合物并干燥。4)根據1)、2)或3)的方法，其中所述干燥的催化劑首先在氧化性氣體氣氛中在360-410'C的溫度下煅燒，然后在非氧化性氣體氣氛中在420-500°C的溫度下煅燒。5)根據1)、2)、3)或4)的方法，其中所述干燥的催化劑在煅燒之前模制，然后暴露在溫度為40-100。C、相對濕度為10-60%的氣氛中0.5-10小時。6)根據l)、2)、3)、4)或5)的方法，其中所述雜多酸化合物還包含釩、選自鉀、銣、銫和鉈的至少一種元素、和選自銅、砷、銻、硼、4艮、鉍、鐵、鈷、鑭和鈰的至少一種元素。7)—種制備甲基丙烯酸的方法，所述方法包括以下步驟通過根據l)至6)中任一項的方法再生用于制備曱基丙烯酸的催化劑，然后使選自異丁烯醛、異丁醛、異丁烷和異丁酸的至少一種化合物在所述再生催化劑的存在下進行氣相催化氧化反應。下面參照實施例更詳細地說明本發明，這些實施例不以任何方式限制本發明的范圍。實施例中所用的空氣含有2體積％的水(對應于大氣的含水量)，實施例中所用的氮氣基本不含水。轉化率、選擇性和產率的定義如下轉化率(％)=[(反應的異丁烯醛的摩爾數)/(進料的異丁烯醛的摩爾數)]xl00選擇性(％)=[(生成的甲基丙烯酸的摩爾數)/(反應的異丁烯醛的摩爾數)]xl00產率(％)=[(生成的甲基丙烯酸的摩爾數)/(提供的異丁烯醛的摩爾數)]xl00實施例中的熒光X-射線分析以如下方式進行。熒光x-射線分析使用RigakuCorporation制造的ZSXPrimusII作為熒光X-射線分析儀。參考例l(a)新鮮催化劑的制備和新鮮催化劑的評價9將38.2kg硝酸銫[CsN03、27.4kg75重量％的正磷酸和25.2kg70重量％的硝酸溶解在224kg加熱至40。C的離子交換水中以制備溶液A。單獨地，將297kg四水合鉬酸銨[(NH4)6M07O24.4H2O溶解在330kg加熱至40。C的離子交換水中，然后將8.19kg偏釩酸銨[NH4V03懸浮在其中以制備溶液B。將溶液A和B調節至40。C。在攪拌的同時向溶液B中逐滴加入溶液A后，混合物在120°C的溫度下在密閉容器中再攪拌5.8小時，然后向其中加入10.2kg三氧化二銻[Sb203和10.2kg三水合硝酸銅[Cu(N03)2.3H20在23kg去離子水中的懸浮液。然后混合物在120。C的溫度下在密閉容器中攪拌5小時。由此所得的混合物用噴霧干燥器干燥。向100重量份所得的干燥粉末中加入4重量份陶瓷纖維、13重量份硝酸銨和9.7重量份離子交換水，捏合所得的混合物并將其擠壓成型為柱狀物，各柱狀物的直徑為5mm，高為6mm。模制的產物在90'C的溫度和30。/。的相對濕度下干燥3小時，然后在空氣流中在220。C的溫度下熱處理(預煅燒)22小時，然后在空氣流中在250。C的溫度下熱處理(預煅燒)1小時，之后，在氮氣流中加熱至435r并在此溫度下保持3小時。然后將產物在氮氣流中冷卻至300'C。在將氮氣流更換為空氣流后，將產物在空氣流中加熱至3卯'C并在此溫度下保持3小時。之后，在空氣流中將產物冷卻至7(TC并回收催化劑。該催化劑含有Keggin型雜多酸的酸式鹽，該酸式鹽所含的磷、鉬、釩、銻、銅和銫的原子比分別為1.5、12、0.5、0.5、0.3和1.4。參考例l(b)催化劑活性試驗將九克(9g)參考例l(a)中獲得的催化劑裝入內徑為16mm的玻璃微反應器中，以670h"的空速向其中進料通過混合異丁烯搭、空氣、蒸汽和氮氣制備的由4體積％異丁烯醛、12體積％分子氧、17體積％水蒸氣和67體積％氮氣組成的起始氣體，并在280'C的爐溫(加熱微反應器的爐的溫度)下開始反應。之后，在280'C的溫度下繼續反應1小時，然后確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表1和2中。參考例l(c)失活催化劑的制備及其活性試驗在異丁烯醛的氣相催化氧化反應中長時間使用在參考例l(a)中制備的新鮮催化劑以得到失活催化劑。該失活催化劑的熒光X-射線分析表明，所述失活催化劑含有原子比分別為1.3、9.6、0.5、0.5、0.3和1.4的磷、鉬、釩、銻、銅和銫。以與參考例l(b)中的方式相同的方式對失活催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。實施例l(a)再生催化劑的制備將兩百克(200g)在參考例l(c)中獲得的失活催化劑在空氣氣氛中在450。C的溫度下熱處理5小時。然后將經熱處理的催化劑加入到400g離子交換水中并攪拌混合物。為了補償失活催化劑與參考例l(a)中獲得的新鮮催化劑相比所缺失的元素(被消耗的元素)，添加31.5g三氧化鉬(MoOs)和2.7g75重量％的正磷酸。然后向其中加入69.2g硝酸銨(NH4N03)，將混合物加熱至70。C并在此溫度下保持1小時。之后，加入12.5g25重量。/。的氨水。在70'C的溫度下保持1小時后，在密閉容器中在120'C的溫度下攪拌混合物5小時。漿料中銨離子與硝酸根離子的摩爾比為1.2。在120。C的溫度下干燥漿料。向IOO重量份所得的干燥物質中加入5重量份硝酸銨和7重量份離子交換水，捏合所得的混合物并將其擠壓成型為柱狀物，各柱狀物的直徑為5mm，高為6mm。模制的產物在90'C的溫度和30%的相對濕度下干燥3小時，然后在空氣流中在220。C的溫度下熱處理22小時并再在250'C的溫度下熱處理1小時，在空氣流中加熱至3卯'C并在此溫度下保持3小時。將空氣流轉換為氮氣流之后，將產物在氮氣流中加熱至435'C并在此溫度下保持4小時。之后，在氮氣流中將產物冷卻至70。C并回收再生的催化劑。該再生催化劑包含Keggin型雜多酸的酸式鹽，該酸式鹽所含的磷、鉬、釩、銻、銅和銫的原子比分別為1.5、12、0.5、0.5、0.3和1.4。實施例l(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例l(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。實施例2(a)再生催化劑的制備除了在480。C的溫度下熱處理參考例l(c)中獲得的失活催化劑之外，以與實施例l(a)中相同的方式制備再生催化劑。實施例2(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例2(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。實施例3(a)再生催化劑的制備除了在380°C的溫度下熱處理參考例l(c)中獲得的失活催化劑之外，以與實施例l(a)中相同的方式制備再生催化劑。實施例3(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例3(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。實施例4(a)再生催化劑的制備除了在350。C的溫度下熱處理參考例l(c)中獲得的失活催化劑之外，以與實施例l(a)中相同的方式制備再生催化劑。實施例4(b)12再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例4(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。實施例5(a)再生催化劑的制備除了熱處理參考例l(c)中獲得的失活催化劑1小時之外，以與實施例l(a)中相同的方式制備再生催化劑。實施例5(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例5(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。實施例6(a)再生催化劑的制備除了熱處理參考例l(c)中獲得的失活催化劑10小時之外，以與實施例l(a)中相同的方式制備再生催化劑。實施例6(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例6(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。對比例l(a)再生催化劑的制備除了不熱處理參考例l(c)中獲得的失活催化劑之外，以與實施例l(a)中相同的方式獲得再生催化劑。對比例l(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對對比例l(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表l中。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>參考例2失活催化劑的制備及其活性試驗在異丁烯醛的氣相催化氧化反應中長時間使用在參考例l(a)中制備的新鮮催化劑以得到失活催化劑。該失活催化劑的熒光X-射線分析表明，所述失活催化劑含有原子比分別為1.4、10.2、0.5、0.5、0.3和1.4的褲、鉬、釩、銻、銅和銫。以與參考例l(b)中的方式相同的方式對失活催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表2中。實施例7(a)再生催化劑的制備將兩百克(200g)在參考例2中獲得的失活催化劑在空氣氣氛中在450'C的溫度下熱處理5小時。然后將經熱處理的催化劑加入到400g離子交換水中并攪拌混合物。為了補償失活催化劑與參考例l(a)中獲得的新鮮催化劑相比所缺失的元素(被消耗的元素)，添加25.9g三氧化鉬(Mo03)和1.7g75重量％的正磷酸。然后向其中加入67.4g硝酸銨(NH4N03)，將混合物加熱至70。C并在此溫度下保持1小時。之后，加入12.2g25重量％的氨水。在70'C的溫度下保持1小時后，在密閉容器中在120r的溫度下攪拌混合物5小時。漿料中銨離子與硝酸根離子的摩爾比為1.2。在120。C的溫度下干燥漿料。向100重量份所得的干燥物質中加入5重量份硝酸銨和7重量份離子交換水，捏合所得的混合物并將其擠壓成型為柱狀物，各柱狀物的直徑為5mm,高為6mm。模制的產物在90'C的溫度和30。/。的相對濕度下干燥3小時，然后在空氣流中在220。C的溫度下熱處理22小時并再在250r的溫度下熱處理1小時，在空氣流中加熱至390。C并在此溫度下保持3小時。將空氣流轉換為氮氣流之后，將產物在氮氣流中加熱至435。C并在此溫度下保持4小時。之后，在氮氣流中將產物冷卻至70。C并回收再生的催化劑。該再生催化劑包含Keggin型雜多酸的酸式鹽，該酸式鹽所含的磷、鉬、釩、銻、銅和銫的原子比分別為1.5、12、0.5、0.5、0.3和1.4。實施例7(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對實施例7(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率和選擇性。結果示于表2中。對比例2(a)再生催化劑的制備除了不對在參考例2中獲得的失活催化劑進行熱處理之外，以與實施例7(a)中相同的方式制備再生催化劑。對比例2(b)再生催化劑的活性試驗以與參考例l(b)中的方式相同的方式對對比例2(a)中獲得的再生催化劑進行活性試驗，以確定轉化率、選擇性和產率。結果示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權利要求1.一種再生用于制備甲基丙烯酸的包含含磷和鉬的雜多酸化合物的催化劑的方法，所述方法包括以下步驟在至少350℃的溫度下熱處理失活催化劑，將所述失活催化劑與水、硝酸根離子和銨離子混合，然后干燥所述混合物以獲得干燥的催化劑，和煅燒所述干燥的催化劑。2.根據權利要求1所述的方法，其中所述失活催化劑在至少350'C的溫度下熱處理，與水、硝酸^^離子和與所述硝酸根離子的摩爾比為1.3以下的銨離子混合，然后干燥。3.根據權利要求1所述的方法，其中所述失活催化劑在至少350'C的溫度下熱處理，并與水、硝酸根離子和銨離子混合，然后所獲得的混合物在至少IOO'C的溫度下熱處理并干燥。4.根據權利要求1所述的方法，其中所述干燥的催化劑首先在氧化性氣體氣氛中在360-410'C的溫度下煅燒，然后在非氧化性氣體氣氛中在420-500t;的溫度下燉燒。5.根據權利要求1所述的方法，其中所述干燥的催化劑在煅燒之前模制，然后暴露在溫度為40-100°C、相對濕度為10-60%的氣氛中0.5-10小時。6.根據權利要求l所述的方法，其中所述雜多酸化合物還包含釩、選自鉀、銣、銫和鉈的至少一種元素、以及選自銅、砷、銻、硼、銀、鉍、鐵、鈷、鑭和鈰的至少一種元素。7.—種制備甲基丙烯酸的方法，所述方法包括以下步驟通過根據權利要求1所述的方法再生用于制備甲基丙烯酸的催化劑，然后使選自異丁烯醛、異丁醛、異丁烷和異丁酸的至少一種化合物在所述再生催化劑的存在下進行氣相催化氧化反應。全文摘要一種再生用于制備甲基丙烯酸的包含含磷和鉬的雜多酸化合物的催化劑的方法，其包括以下步驟在至少350℃的溫度下熱處理失活催化劑，將所述失活催化劑與水、硝酸根離子和銨離子混合，然后干燥所述混合物以獲得干燥的催化劑，和煅燒所述干燥的催化劑。文檔編號B01J31/18GK101554593SQ20091013187公開日2009年10月14日申請日期2009年4月8日優先權日2008年4月9日發明者吉澤純也,大石嘉彥,白石英市申請人:住友化學株式會社