專利名稱：一種選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種加氫精制催化劑及其制備方法，更具體地說涉及一種選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法。
背景技術：
眾所周知，空氣污染帶來嚴重的環境問題。大量的發動機排放是造成空氣污染的主要原因之一。近年來，為適應保護環境的要求，世界各國對發動機燃料的組成提出了更嚴格的限制，以期降低有害物質的排放。汽油中硫化物的燃燒物SOx是主要有害物質之一，同時它也是毒害汽車尾氣催化轉化裝置催化劑的主要物質之一。
一般而言，相對于重質餾分油，汽油餾分中所含的硫容易通過加氫精制脫除。但是，由于支鏈化程度較低的烯烴在此過程中極易加氫飽和成低辛烷值的烷烴。這不僅會使汽油辛烷值的大幅下降，同時造成大量無謂的氫耗。因此，采用加氫方法對汽油餾分油進行脫硫的主要問題是如何在保證脫硫的同時減少烯烴加氫飽和，提高加氫反應的選擇性。
CN 1133723公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其制備方法，以含二氧化硅5～15w％的氧化鋁小球為載體，含MoO3 21～28w％，NiO 2～8w％，CoO0.03～2.0w％，采用兩段噴浸。所述的催化劑同時具有較高的加氫脫硫和加氫脫氮活性，適用于同時含硫氮較多的劣質餾分油加氫精制。
CN 120975C公開了一種可用于汽油加氫脫硫工藝的催化劑，該催化劑含有至少一種第VIII族元素，至少一種VIB族元素和一種具有比表面小于約200m2/g的載體，其中，所述載體的單位表面積上的VI B族元素的密度是在4×10-4-36×10-4gVIB族元素氧化物/m2載體的范圍之內。該催化劑可降低烴餾分優選FCC汽油總硫和硫醇的含量，沒有明顯的汽油損失并且使辛烷值降低達到最小化。
CN 1472283公開了一種用于含烯烴石腦油選擇性加氫脫硫的催化劑及其制備方法。所述催化劑主要通過采用單層分散法制備而成，其成分配比為CoO+MoO36～20wt％；MgO8～20wt％；Al2O340～86wt％。所述CoO和MoO3的混合物中的Mo/Co原子比為1～6∶1。
U.S.Pat.No.5,525,211公開了一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有0.1-40重量％的選自第VIB族的鉬和/或鎢，0.1-15重量的選自第VIII族的鎳和鈷，0.01-20重量％的選自第IA族堿金屬，堿土金屬，Sc，Y，和鑭系元素，載體為具有尖晶石結構的MgAl2O4，ZnAl2O4，CaAl2O4，NiAl2O4，CoAl2O4或BaAl2O4。
WO2007084438公開了一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有8-30重量％的選自第VIB族的鉬，2-8重量的選自第VIII族的鈷，及適當量的有機物作為絡合劑負載在硅載體上。使用該催化劑處理催化裂化汽油原料，烯烴飽和率低。
發明內容
本發明要解決的技術問題是在現有技術的基礎上，提供一種新的，更適合用于含烯烴汽油餾分油選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法。
本發明提供一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有載體、選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分，以硫化態的所述催化劑為樣本，采用TEM方法表征，所述催化劑的f值為7～10；f＝fe/fc，其中，所述fe為第VIB族加氫活性金屬組分活性相片晶的棱邊位原子數與片晶的總原子數的比值，fc為第VIB族加氫活性金屬組分活性相片晶的角位原子數與片晶的總原子數的比值。
本發明提供一種選擇性加氫脫硫催化劑制備方法，包括用含有選自至少一種第VIB族和/或至少一種第VIII族金屬組分的化合物的溶液浸漬載體，之后干燥的步驟，其中，在用所述浸漬之前包括將所述溶液加熱至35-70℃的步驟。
與現有提供的催化劑相比，本發明提供的催化劑具有更好的脫硫選擇性。
例如，按照本發明提供的方法制備的催化劑，以氧化物計并以催化劑為基準，最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為8.0重量％，第VIII族金屬組分的含量為2.5重量％，載體的晶相為γ+δ，催化劑活性相片晶的f值8.3。按照本發明提供的對比方法制備所得的催化劑，以氧化物計并以催化劑為基準，最終催化劑中第VIB族金屬組分的含量為9.0重量％，第VIII族金屬組分的含量為3.0重量％，載體的晶相為γ+δ，催化劑活性相片晶的f值5.9。
采用含10％噻吩、20％正己烯和70％正庚烷的模型化合物對催化劑進行活性評價，評價結果表明，與按照本發明提供的對比方法制備所得的催化劑相比，在相同脫硫率下，按照本發明提供的方法制備的催化劑的烯烴加氫活性降低20％。
按照本發明提供的催化劑，以硫化態的所述催化劑為樣本，采用TEM方法表征，優選所述催化劑的f值為7-9.3，更加優選為7.3-8.8。
其中，所述活性相片晶的棱邊位原子數、角位原子數和總原子數的求值方法為攝制所述催化劑TEM照片，樣本個數為20。對TEM照片中六邊形片晶堆垛層數和長度計數，計數面積大于30000nm2。
根據公式
求平均長度，其中，1i為第i個片晶的長度，n為計數區域內的片晶總數。
根據公式
求平均堆疊層數，其中，Ni為第i個片晶的堆疊層數，ni是層數為Ni的片晶堆疊而成的晶粒數，n為統計區域內的晶粒總數。
這里，定義片晶的總原子數為MT，棱邊位原子數為Me，角位原子數Mc，它們的計算分別為 其中，
為平均長度，
為平均堆疊層數，n’i為正六邊形片晶一條邊上的VIB原子數。
其中，所述第VIB族的金屬組分優選鉬和/或鎢，進一步優選為鉬，第VIII族的金屬組分優選鈷和/或鎳，進一步優選為鈷。所述第VIB族、第VIII族的金屬組分可以是它們的氧化物、硫化物或鹽中的一種或幾種。以氧化物計并以催化劑為基準，所述催化劑中第VIB族金屬組分的含量優選為5-20重量％，第VIII族金屬組分的含量優選為1-5重量％。
所述載體可以是任何一種可用于制備催化劑的耐熱無機氧化物載體中的一種或幾種。例如，所述耐熱無機氧化物載體可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種，優選氧化鋁，氧化硅或氧化硅-氧化鋁中的一種或幾種。更加優選所述氧化鋁載體含有至少一種具有δ結構的氧化鋁，它可以是單一的具有δ結構的氧化鋁，該氧化鋁具有常規δ氧化鋁的化學組成和晶體結構；也可以是含有一種或幾種選自硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土之中一種或幾種填加組分的具有δ結構的氧化鋁；還可以是δ氧化鋁和/或具有alpha結構的氧化鋁載體與選自具有γ-和/或θ-晶體結構的氧化鋁的混合物。
所述氧化鋁可以是市售的商品也可由現有技術中任意一種方法制備。例如，可以是由選自三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁之中的一種或一種以上的混合物，或者是含硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土的三水合氧化鋁、一水合氧化鋁和無定形氫氧化鋁之中的一種或一種以上的混合物經成型并焙燒后制得。
所述氧化硅載體可以是市售的商品也可由現有技術中任意一種方法制備。例如，通過將水玻璃成膠、老化、油氨柱滴球成型方法制備的球形氧化硅載體；通過將水玻璃或硅溶膠與含鋁化合物的溶液同時或分步混合成膠、老化、油氨柱滴球成型方法制備的球形氧化硅-氧化鋁載體。所有這些方法為本領域慣常方法。在制備氧化硅-氧化鋁載體時，通過調整各組分的用量制備不同氧化硅含量的載體的方法為本領域技術人員所公知，這里不贅述。
除滴球成型外，本發明所述載體視不同要求還可通過其他成型方法制成各種易于操作的成型物，例如微球、片劑或條形等。成型可按常規方法進行，例如，噴霧干燥、壓片和擠條成型等。當所述載體為氧化硅與氧化鋁的復合物時，優選是將所氧化鋁和/或其前身物與氧化硅和/或氧化硅的前身物混合、擠條成型并焙燒的方法制備。其中，所述氧化鋁的前身物可以選自各種水合氧化鋁、鋁溶膠中的一種或幾種。所述氧化硅的前身物，可以是任何一種水溶性含硅化合物和在水介質中可以水解形成硅凝膠、溶膠的含硅化合物。例如，水玻璃、水溶膠和硅酸酯等化合物中的一種或幾種。在擠出成型時可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量為本領域技術人員所公知，在此不贅述。
所述氧化鋁載體、氧化硅-氧化鋁載體制備中的焙燒溫度為700-1200℃，焙燒時間1-6小時。優選焙燒溫度為800-1100℃，焙燒時間3-5小時。
按照本發明提供的催化劑，其中還含有水溶性的有機物添加物，所述的有機物選自含氧或含氮的有機物，含氧的有機物優選其中的有機醇、有機酸中的一種或幾種，含氮的有機物優選其中的有機胺中的一種或幾種。例如，含氧的有機物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-環己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種，含氮的有機物可以是乙二胺或EDTA及其銨鹽。其中，所述有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比優選為0.5-2.5，進一步優選為1-2。
按照本發明提供的催化劑的制備方法，其中，所述溶液優選加熱至40-60℃。所述溶液可以是由含所述選自至少一種第VIB族的金屬組分或含至少一種第VIII族的金屬組分的化合物分別配制，也可以是由含所述選自至少一種第VIB族的金屬組分或含至少一種第VIII族的金屬組分的化合物配制的混合溶液。當所述溶液是由含所述選自至少一種第VIB族的金屬組分或含至少一種第VIII族的金屬組分的化合物分別配制時，對所述兩種溶液浸漬載體的順序沒有限制，盡管不是必需的，每次浸漬后可以包括干燥的步驟。所述的干燥條件優選包括干燥溫度120-210℃，優選170-190℃，干燥時間1-6小時，優選為2-4小時。
所述第VIB族的金屬組分優選鉬和/或鎢，進一步優選為鉬，第VIII族的金屬組分優選鈷和/或鎳，進一步優選為鈷。所述含第VIB族金屬組分的化合物選自這些金屬的可溶性化合物中的一種或幾種，如當所述含第VIB族金屬組分的化合物為含鉬的化合物時，它們可以是鉬酸銨、仲鉬酸銨和磷鉬酸銨中的一種或幾種。所述含第VIII族金屬組分的化合物選自它們的可溶性化合物中的一種或幾種，如當所述含第VIII族金屬組分的化合物為含鈷的化合物時，它們可以是這些金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、可溶性碳酸鹽、氯化物、可溶性絡合物中的一種或幾種。以氧化物計并以催化劑為基準，所述溶液的濃度、用量和浸漬條件應使所述催化劑中，第VIB族金屬組分的含量為1-25重量％，優選為5-20重量％，第VIII族金屬組分的含量為0.1-6重量％，優選為1-5重量％，載體的含量為75-94重量％，優選為77-92重量％。
當所述催化劑中還包括所述有機添加物時，所述催化劑的制備方法還包括向引入所述有機添加物的步驟。在足以將所述有機添加物引入載體的前提下，本發明對所述有機添加物的引入方法沒有特別限制。在優選實施方式中，所述有機物的引入方法，是將所述有機物與其它組分的化合物，如含至少一種選自第VIII族和至少一種選自第VIB族的加氫活性金屬組分的化合物中的一種或幾種配制成混合溶液，將該溶液加熱至40-60℃后用該溶液浸漬所述載體并干燥。所述有機物的引入量使催化劑中有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.5-2.5，進一步優選為1-2。
本發明提供的催化劑在使用之前，通常優選在氫氣存在下，于140-370℃的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進行預硫化，這種預硫化可在器外進行也可在器內原位硫化，將其轉化為硫化物型。
本發明的催化劑主要用于高硫催化裂化汽油的加氫脫硫，實現較小的抗爆指數損失。反應過程采用一段加氫精制，其操作條件可根據原料油性質和對油品質量的要求在下述范圍內調整反應溫度200～400℃、體積空速3～15h-1，氫分壓0.8～6.0MPa，氫油比50～800∶1(體積)。反應原料為富含硫和烯烴的原料，包括焦化汽油、催化裂化汽油的全部或其中的某一餾分段。
具體實施例方式 下面的實例將進一步說明本發明。
f值測定采用FEI公司生產的Tecnai G2 F20 S-TWIN透射電子顯微鏡分析硫化態催化劑活性相的形貌。
樣品制備程序在進行TEM分析以前，催化劑要預先進行硫化。硫化程序為取40-60目的催化劑1g，置于玻璃反應器中，用50ml/min的N2吹掃約10min，然后切換含體積分數15％H2S的H2，流速100ml/min，升溫速度6℃/min，升至390℃，升溫速度變為1℃/min，升至400℃，保持4h，然后以50℃/min的降溫速度降溫至150℃，切換N2吹掃0.5h，然后在N2保護下，將硫化好的催化劑倒入環己烷中以防氧化，碾磨15min，把催化劑連同環己烷一同裝入樣品瓶中。在將樣品分散到樣品架上之前，先用超聲波將樣品瓶中懸浮液震蕩分散，再用滴管吸取適量樣品滴加在TEM專用微柵上，待溶劑揮發后再轉移到樣品架上。
實驗條件TEM明場模式，聚光鏡光闌C2取2，電鏡的拉出電壓取3600V，Gun Len槍鏡參數設定為1，Spot Size參數設定為1。
加氫活性金屬組分的含量采用X熒光法測定。
有機添加物與加氫活性金屬組分的摩爾比為計算值。
實施例1 稱取烷氧基鋁水解法制備的水合氧化鋁(商品名SB，德國Condea公司產品，其中一水鋁石含量85重％)274.2克(干基)，在擠條機上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉型條，170℃烘干4小時，900℃焙燒4小時，得到載體Z1。
采用共浸漬的方法在載體Z1引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨11.2克，用濃度為18重量％的氨水溶解至90毫升溶液溶解至澄清透明后，稱取堿式碳酸鈷4.6克，EDTA15.7克，加入上述溶液繼續溶解至總液105毫升。溶解過程加熱，溫度保持在50℃，用此溶液浸漬100g載體Z1，于170℃干燥4小時，得到催化劑C1。C1中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
實施例2 稱取二氧化硅(青島海洋化工特種硅膠有限公司產品，比表面積387m2/g，孔容0.99ml/g)小球100g，該二氧化硅小球稱為載體Z2。
采用共浸漬的方法在載體Z2引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨9.4克，稱取硝酸鈷7.4克，檸檬酸7.4克，用去離子水依次溶解仲鉬酸銨、檸檬酸及硝酸鈷至總液105毫升，加熱，溶解溫度保持在50℃，用此溶液浸漬載體Z2，于170℃干燥4小時，得到催化劑C2。C2中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
實施例3 稱取烷氧基鋁水解法制備的水合氧化鋁(商品名SB，德國Condea公司產品，其中一水鋁石含量85重％)274.2克(干基)，在擠條機上擠成外接圓直徑為1.4毫米的三葉型條，170℃烘干4小時，1000℃焙燒4小時，得到載體Z3。
采用共浸漬的方法在載體Z3引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨18.0克，用濃度為18重量％的氨水溶解至90毫升溶液溶解至澄清透明后，稱取堿式碳酸鈷8.4克，EDTA22.2克，加入上述溶液繼續溶解至總液105毫升。溶解過程加熱，溫度保持在50℃，用此溶液浸漬100g載體Z3，于170℃干燥4小時，得到催化劑C3。C3中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
實施例4 采用共浸漬的方法在載體Z1引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨17.1克，用濃度為18重量％的氨水溶解至90毫升溶液溶解至澄清透明后，稱取堿式碳酸鈷6.8克，EDTA18.4克，加入上述溶液繼續溶解至總液105毫升。溶解過程加熱，溫度保持在45℃，用此溶液浸漬100g載體Z1，于170℃干燥4小時，得到催化劑C4。C4中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
實施例5 采用共浸漬的方法在載體Z1引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨17.1克，用濃度為18重量％的氨水溶解至90毫升溶液溶解至澄清透明后，稱取硝酸鈷17.0克，加入上述溶液繼續溶解至總液105毫升。溶解過程加熱，溫度保持在55℃，用此溶液浸漬100g載體Z1，于170℃干燥4小時，350℃焙燒3小時，得到催化劑C5。C5中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
對比例1 采用共浸漬的方法在載體Z2引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨9.4克，稱取硝酸鈷7.4克，檸檬酸7.4克，用去離子水依次溶解仲鉬酸銨、檸檬酸及硝酸鈷至總液105毫升，溶解在室溫下進行，用此溶液浸漬100g載體Z2，于170℃干燥4小時，得到催化劑DB1。DB1中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
對比例2 采用共浸漬的方法在載體Z1引入鉬和鈷。首先，稱取仲鉬酸銨12.8克，用濃度為18重量％的氨水溶解至90毫升溶液溶解至澄清透明后，稱取硝酸鈷13.6克，加入上述溶液繼續溶解至總液105毫升。溶解過程微加熱，溫度保持在30℃，用此溶液浸漬100g載體Z1，于170℃干燥4小時，350℃焙燒3小時，得到催化劑DB2。DB2中鈷、鉬氧化物含量、催化劑的f值列于表1中。
表1 實施例6-10 采用含10％噻吩、20％正己烯和70％正庚烷的模型化合物對催化劑C1-C4進行活性評價。評價裝置為固定床加氫微型反應器，氫氣采用一次通過。催化劑評價前首先進行預硫化，硫化油為含6％CS2的環己烷。硫化條件是壓力1.6MPa，氫油體積比3600∶1，重量空速6.0h-1，溫度320℃，時間2小時。
硫化結束后換成模型化合物，反應溫度在230～320℃變化，在線色譜分析，并繪制噻吩轉化率-加氫飽和率曲線，之后根據反應曲線讀出噻吩轉化率為80％時，正己烯的加氫飽和率HYD，結果列于表2中。
對比例3-4 按照實施例5相同方法評價對比催化劑DB1、DB2，結果列于表2中。
表2 實施例9 本實例用高硫催化裂化汽油對催化劑C1進行活性評價。原料油性質見表3。
評價裝置為固定床加氫反應器，氫氣采用一次通過。反應前，催化劑首先進行預硫化，硫化油為含2％CS2的大慶直餾汽油。硫化條件是壓力1.6MPa、氫油體積比300∶1、體積空速2.0h-1、溫度為290℃、時間3小時。將進料切換為大慶直餾汽油，穩定30小時之后，將進料切換成高硫催化裂化汽油反應，反應條件及結果列于表4中。
抗爆指數為(RON+MON)/2。抗爆指數變化是指脫硫產物的抗爆指數與原料油抗爆指數的差值。如果脫硫產物的抗爆指數低于原料油抗爆指數，則抗爆指數變化為負值，反之為正值。
表3 表4 表4結果表明，按照本發明提供的催化劑具有高脫硫活性和較低的烯烴飽和活性，更適合用于含烯烴汽油餾分油的選擇性加氫脫硫。
權利要求
1.一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有載體、選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分，以硫化態的所述催化劑為樣本，采用TEM方法表征，所述催化劑的f值為7～10；f＝fe/fc，其中，所述fe為第VIB族加氫活性金屬組分活性相片晶的棱邊位原子數與片晶的總原子數的比值，fc為第VIB族加氫活性金屬組分活性相片晶的角位原子數與片晶的總原子數的比值。
2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述f值為7-9.3。
3.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述f值為7.3-8.8。
4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述載體為選自氧化鋁，氧化硅或氧化硅-氧化鋁中的一種或幾種。
5.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于，所述氧化鋁為含有至少一種具有δ結構的氧化鋁。
6.根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于，所述氧化鋁為含有選自硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土中一種或幾種填加組分的具有δ結構的氧化鋁。
7.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述第VIB族的金屬組分為鉬和/或鎢，第VIII族的金屬組分優選鈷和/或鎳，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第VIB族金屬組分的含量為5-20重量％，第VIII族金屬組分的含量為1-5重量％。
8.根據權利要求7所述的催化劑，其特征在于，所述第VIB族的金屬組分為鉬，第VIII族的金屬組分為鈷。
9.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中含有有機添加物，所述的有機添加物選自水溶性的含氧和/或含氮的有機物中的一種或幾種，所述有機添加物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.5-2.5。
10.根據權利要求9所述的催化劑，其特征在于，所述水溶性的含氧和/或含氮的有機物選自有機醇、有機酸。有機胺中的一種或幾種，所述有機添加物與第VIII族金屬組分的摩爾比優選為1-2。
11.一種選擇性加氫脫硫催化劑制備方法，包括用含有選自至少一種第VIB族和/或至少一種第VIII族金屬組分的化合物的溶液浸漬載體，之后干燥的步驟，其中，在用所述浸漬之前包括將所述溶液加熱至35-70℃的步驟。
12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，將所述溶液加熱至40-60℃。
13.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述載體為選自氧化鋁，氧化硅或氧化硅-氧化鋁中的一種或幾種。
14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁為含有至少一種具有δ結構的氧化鋁，或者是具有alpha結構的氧化鋁與選自具有γ-和/或θ-晶體結構的氧化鋁的混合物。
15.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁為含有選自硅、鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土中一種或幾種填加組分的具有δ結構的氧化鋁。
16.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述第VIB族的金屬組分為鉬和/或鎢，第VIII族的金屬組分優選鈷和/或鎳。
17.根據權利要求16所述的方法，其特征在于，所述第VIB族的金屬組分為鉬，第VIII族的金屬組分為鈷。
18.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，還包括向載體中引入所述有機添加物的步驟，所述有機物的引入量使催化劑中有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.5-2.5。
19.根據權利要求19所述的方法，其特征在于，所述有機物的引入量使催化劑中有機物與第VIII族金屬組分的摩爾比為1-2。
全文摘要
一種選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑含有載體、選自至少一種第VIB族和至少一種第VIII族的加氫活性金屬組分，以硫化態的所述催化劑為樣本，采用TEM方法表征，所述催化劑的f值為7～10；f＝fe/fc，其中，所述fe為第VIB族加氫活性金屬組分活性相片晶的棱邊位原子數與片晶的總原子數的比值，fc為第VIB族加氫活性金屬組分活性相片晶的角位原子數與片晶的總原子數的比值。與現有提供的催化劑相比，本發明提供的催化劑具有更好的脫硫選擇性。
文檔編號B01J23/86GK101816939SQ200910078390
公開日2010年9月1日 申請日期2009年2月27日 優先權日2009年2月27日
發明者褚陽, 李明豐, 高曉冬, 李會峰, 夏國富, 聶紅, 石亞華, 李大東 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院