專利名稱：中空纖維毛細管膜及其生產方法
中空纖維毛細管膜及其生產方法 本發明涉及中空纖維毛細管膜及其生產方法，和其特別在血漿置換上的應用。
現在，特別是因為毛細管膜在透析或者血漿置換中的應用增多，了解了不 同組分的毛細管膜。膜，特別是毛細管膜在透析的用途和生產，例如由
Samtleben和Lysaght所著的H6rl等的出版物中有描述，由透析來取代腎功能， 第五版，Kluwer， 2004， 709頁至724頁。
因此，WO 96/37282描述了膜，特別用于血液透析，其具有在500到 5000000道爾頓之間分離點的分離層，支撐層與層共同決定了滲透性，其中， 分離極限和滲透性相互獨立。然而，在單層內部建立不同孔徑的膜是非常昂貴 的。
EP 1547628 Al描述了血漿凈化膜和血漿凈化系統，特別是對于特殊的物 理性能的傳動，尤其是由于在血漿提純期間高應力負荷時膜的抗裂強度。這個 涉及特殊的蛋白質和免疫球蛋白滲透性。在具有海綿樣結構的膜中，形成孔徑 梯度，其中，在膜的外表面而不是在膜的內表面會發現較大的孔徑。
US 6,565,782涉及用高的表面孔率的原料合成的聚合物微孔過濾膜，其可 以由砜聚合物與親水聚合物共同澆鑄獲得，例如聚乙烯吡咯烷酮。由于該膜產 生的缺點，特別是涉及從血漿的血細胞成分的分離時，因為由利用小-孔膜所 引起的在血細胞上的壓力，可以導致破壞血細胞。
所謂的空心纖維噴絲頭，用于幾乎全部制造這種毛細管膜的情況。這和其 他用于生產空心纖維膜的技術綜述，公開在M. Muder，膜技術的基本原則， 第二版，Kluwer 1996,71 -91頁。
當空心纖維膜通過空心纖維噴絲頭生產時，空心纖維膜是采用所謂的沉淀 紡絲法生產的，其中被沉淀的聚合物從噴絲頭排列的環形縫隙中產生，而相應 的沉淀劑則從中心的沉淀劑孔流出。
空心纖維噴絲頭的命名類型，公開在，例如DE 10211051 Al中。包括大多數情況下的疏水膜，例如 聚丙烯，聚砜，等等。
由于疏水膜不能用水弄濕，包含這些膜的過濾器， 一般在壓力下變得與水 相親。為了隨后的血液處理，因此要保證氣孔內含有的所有氣體已經排出，并 且因此沒有進入血液循環。不利的是，帶有疏水性空心纖維膜的過濾器組件必 須在充滿水的情況下交付給顧客和病人。正在嘗試解決原料和供銷費用以及保 證這樣填充的組件無菌的困難。
到目前為止，已知的血漿膜的問題是，它們對于大脂肪蛋白的弱滲透性和 由于可透性膜壓差異產生的壓力破壞了血細胞，即，由于起作用的負壓血細胞 粘著到膜壁和靠近的氣孔開口處。在給定的可透性膜壓差異(TMP)下，孔徑越 低，作用于血細胞的與孔徑極為相關的壓力差，對血細胞截面影響越大。在此 情況下，經常發現作用于相應血細胞截面的壓力是如此之大，以致血細胞壁破 裂，導致溶血。因此，被迫嘗試生產在血液-側膜壁表面有盡可能高的孔隙率， 從而導致作用在血細胞壁的負壓，分布在血細胞更大的表面上。
因為目前工藝水平已知的膜對于大的脂肪蛋白的弱滲透性，特別是由于在 過濾脂肪血液期間，要落入屏蔽系數時出現困難。疏水性的細胞膜經常顯示, 在血液處理中，在處理過程中由于非極性的血液脂類的相互作用而產生的消極 的堵塞性質。因此，在血液處理期間要經常注意落入屏蔽系數內。
因此，本發明的目標在于提供一種空心纖維膜，尤其是其可以完成溫和的 血漿置換，特別是血液的溫和的血漿過濾法。此外，該空心纖維膜，在高選擇 性同時，除對好的脂肪蛋白最大可能的開放滲透性之外，還將具有為了提高血 液兼容性的高孔隙率。
根據本發明，該目標通過整體式的空心纖維膜實現，其由兩個擠出的層A 和B組成，其中層B具有0.1到10pm的篩孔的非-網紋類型結構，而層A具 有多孔結構。所謂"篩孔"指的是，在非-網紋類型或者網狀結構中，在形成非-網紋材料或者網絡的個體分支之間，在該連接處的最大的距離。這種情況下， 網絡的分支的厚度是0.1 0.5pm。
層B優選形成空心纖維膜的所謂的血液-接觸面和層A過濾面，例如在血液處理中，該血液流經空心纖維內部。
一般說來，血液-接觸面是空心纖維膜的內層和層A，因而過濾面，是該 膜的外層。然而，在較少的優選方案中，也可能層B是該外層(血液-接觸面)
和層A是該內層(過濾面)。
因為根據本發明的膜，特別是非-網紋類型內層B的存在，不同于目前工 藝水平的小孔膜情況，較低的負壓經可透性膜壓差異作用在血細胞截面上，結 果，特別是血液的細胞成分可以被特別緩和地從血液的血漿中分離。
優選層A由至少三個連續的不同的孔隙率的層A1， A2， A3組成，其中， 層Al形成層A的表面，并具有平均為0.7nm到2pm的孔徑。層Al的厚度， 一般選取在9pm到llpm的范圍內，優選為10pm，更優選的膜壁厚度大約為 60拜。
鄰接的層A2，其位于層A1和A3之間，并具有超過200nm的平均孔徑。
層A2的厚度， 一般約為10pm，優選的總膜壁厚度為6(Him。因此，通常 層A2的厚度是總膜壁厚的大約1/6。
第三層A3直接地與層B相連， 一般必定連接到非-網紋類型結構的層B。 層A3具有朝向層B的孔徑-尺寸梯度，即，孔徑的大小朝著層B方向增加。 層A3的厚度，對于總膜壁厚度為60|Lim的來說，是約為3(Him。因此，通常層 A3的厚度是總膜壁厚的大約50%。
層Al， A2， A3的層厚度設計涉及總膜壁厚度。總膜壁厚度按，例如100% 增加，也將單層的層厚度增加大約100%，其中，層厚彼此間的關系保持不變。 然而，在總膜壁厚度甚至更大的層厚度變化中，確定了在生產時各層彼此改變 的關系，特別是層A2的層厚在更薄-壁的膜的情況下，變化相對較小。
對于根據本發明的由兩個共同擠出層A和B組成的毛細管膜，重要的是， 如上面所述，在層A和B中不同的孔徑或者篩孔尺寸，其中，層B的篩孔尺 寸不僅大于相對于上述的最外層的層A的層A1的孔徑尺寸，而且大于相對于 整個層A的全部孔徑。
根據本發明，層A和B實現不同功能
由于其更大的質量密度，外層A賦予根據本發明的中空纖維膜機械穩定性，特別是當采用本發明的方法生產膜時，其在下文詳細描述。此外，該層在 整體膜中具有最小的平均孔徑(大于200nm)，并且因此該層決定了涉及過濾的 選擇性。層A的功能因此賦予根據本發明的膜的穩定性和選擇性。
層B優選在內部排列，目卩，面對血液或者其他體液的層，層B在其類網 狀結構中，篩孔尺寸遠大于層A的孔徑尺寸。尤其是，因為它的類網狀或者非 -網紋類型結構和低的質量密度結果，該層幾乎沒有機械強度，并且因此必須 由附加層A支撐。層B的任務是在血液處理過程中只管阻止通過它的液體中 的細胞成分。
因為該層的非-網紋類型結構，意外地發現，產生了出乎意料地溫和地面 對面細胞的方法。該層因此實質上具有使將被過濾的液體和膜彼此相容的功 能。
非-網紋類型結構和相伴的高孔隙率的層B意外地進一步導致提高了在處 理血液的高分子量成分，例如甘油三酯或者脂蛋白的過程中，保持不變的屏蔽 系數。不像至今所知的血漿膜，現已表明，屏蔽系數在較長的處理過程中基本 上保持不變。這是在至今所知的血漿膜的內表面的氣孔，可以被血液中存在的 大的血脂粒子阻塞的認識下建立的。從而，人們觀察到屏蔽系數下降，因為經 過膜壁有較小的總的流經通道，并且有效滲透率下降。另一方面，根據本發明 的膜的孔隙率在血液-接觸面是如此之大，以至于有充足的流體通道，甚至通 過吸附大的血脂粒子，以維持了所期望的滲透性。
為了賦予膜關于穩定性和選擇性的最佳性質，層A和層B的層厚的比率 是4:1到6:1，結果是層A可以特別好地實現其支撐的穩定性功能。
為了承受甚至更大的明顯的壓力和壓力差，已經表明，280pm至lj 400pm 的內直徑對于計劃的使用是有利的。 一般，根據本發明的空心纖維膜的總膜壁 厚度是40pm到80pm，更特別優選為60(im。根據本發明的該膜一般以1300 到2600纖維的纖維束尺寸使用，用于生產0.31112和0.61112的膜表面的血漿過 濾器。
膜表面也決定膜的物理參數提供采用根據本發明的具有總0.31112膜表面
的大量的空心纖維膜("空心纖維束")捆束的血漿過濾器，應用于100ml每分鐘的血液流和至多30ml/min濾液流，具有0.6m2膜表面的血漿過濾器應用于 200ml每分鐘的血液流和至多3ml/min的濾液流。
每個層由選自以下至少兩個聚合物的聚合物混合物組成聚砜(PSU)，聚 乙烯吡咯垸酮(PVP)，聚醚砜(PES)，聚醚酰亞胺(PEI)，聚酰胺(PA)，聚碳 酸酯(PC)，聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚偏二氟乙烯 (PVDF)，聚丙烯腈(PAN)，聚酰亞胺(PI)和/或聚氨酯(PU)。
聚砜和聚乙烯吡咯烷酮的結合是十分特別優選的。
在不同層的兩個組分的濃度，可以依照膜結構的需要來彼此獨立地調整。 外層高的聚合物濃度導致了在還沒有沉淀析出的膜的高粘度，因此，內層B的 特別低的孔隙率和低的聚合物濃度，產生了高孔隙度的非-網紋類型膜結構。
本發明的目標還通過根據本發明的空心纖維膜的生產方法實現，該方法包 括步驟
(a) 準備兩個紡絲料漿溶液A和B，其中，紡絲料漿溶液A的粘度高于 料漿溶液B的粘度，
(b) 設置沉淀熔體溫度超過7(TC，
(c) 通過空心纖維噴絲頭，將兩個紡絲料漿溶液A和B與內部的沉淀劑
接觸，
(d) 沉淀空心纖維膜。
沉淀溫度設置超過7(TC，特別是超過75"C，使得在沉淀槽附近區域較高 濕度成為可能，結果是在膜外形成小直徑氣孔，特別是根據本發明描述的最外 層。
紡絲料漿的粘度，因此還依靠獨立成分的比例設置。其依賴個體成分的分
取決于所期望的膜結構，紡絲料漿溶液A的粘度是7000到18000 mPa *s， 特別是9000到14000 mPa s。所述紡絲料漿溶液A，典型地包含15到25% 聚砜(PSU)， 4至lj 8%聚乙烯吡咯烷酮(PVP)禾Q 81 67%溶劑(98 100% DMAC和0 2。/。水)。17.5 22.5% PSU， 5 8% PVP是優選的，其余是溶劑 (80 100% DMAC和0 20%水)。19 21% PSU， 5.5 7% PVP是特別優選的，其余是溶劑(98 100% DMAC， 2 0%水)。除非另外指出，百分比總是指重 量百分比。
粘度通過旋轉粘度計(Haake VT 550)來測定，其在40°通過以下指令溫
控
在粘度測量中，測試物質位于同心排列的圓筒，"旋轉體"和"量杯"之 間的環形縫隙中。轉動速度被預置，并且有效作用力(粘性摩擦應力)測量。 首先，溫度-控制容器和旋轉體MV-DIN用螺釘釘在基本結構上。隨后，零點 校驗并且設置。扭矩馬達被關掉，并且扭矩顯示器用為此目的設置的按鈕置零。 為了真實的測量，量杯被填滿至相應的無氣泡的試驗溶液的標記處，并且在溫 度-控制容器中用鎖緊螺釘連接固定。隨后，旋轉速度級被預置。程序設置， 并且粘度在測量期終結之后讀數。
選擇裝置上的轉動速度3級來進行測量。測量最后的30分鐘。粘度值在 儀器中設置的程序預設后被讀出。程序Sl選擇以手控方式測量。
紡絲料漿溶液B的粘度優選小于1000 mPa s，并且它包含5%到15%聚 砜，4%到8%聚乙烯吡咯垸酮和91 77%溶劑(100%DMAC)。 7 13%PSU， 4 7。/。PVP是優選的，其余是溶劑(100%DMAC)。 8 12%PSU， 5 7%PVP 是更加優選的，其余是溶劑(100%DMAC)。
完成的膜在清洗和干燥步驟之后，包含大約3。/。PVP。該PVP被凝固，并 且僅僅最低限度地可洗提。
如上所述，在這一點上重要的是，兩個紡絲料漿溶液A和B的不同粘度， 導致了根據本發明的空心纖維膜的兩個相互擠出層A和B的不同的孔隙率。
關于紡絲料漿溶液B的粘度，還必須注意粘度不能過低， 一般不少于300 mPa *s，因為要不然將出現代表液滴初始階段的所謂熔珠現象。在這種情況下， 沉淀劑不再均勻地流動，借此內徑在快速連續方面改變，結果是空心纖維表面 看來像串珠。這特別是當紡絲料漿溶液B具有小于300時，尤其是小于200， mPa*s的粘度和輕柔地沉淀時出現。在這一點上，"輕柔地沉淀"意思是指 在沉淀或者凝固浴的沉淀劑中溶劑的大部分，引起聚合物纖維的緩慢凝結并且 導致較大的氣孔。在本發明的范圍內，膜的尺寸，即壁厚和內徑，還可以在內部相對較寬的 范圍內變化，借此有可能使膜適應不同的想要的用途。用于血液透析，血液滲
析和血液過濾，以及血漿置換，壁厚一般地是10pm到70pm，并且在超濾應 用中壁厚可以是大約100spm，例如1000pm，其中尺寸可以由所屬技術領域的 專業人員增減。
使用根據本發明的方法，在用沉淀劑沉淀期間，例如二甲基乙酰胺 (DMAC)和水的混合物，比如70% DMAC和30%水，優選80% DMAC和20% 水，形成根據本發明層B期望的、非-網紋類型的大孔結構。
沉淀率也是特別重要的；它是由200毫米到400毫米每秒的旋壓速度，以 及由5毫米到50毫米的沉淀狹縫高度設定的，特別優選200毫米到250毫米 每秒。
為了制造在層B中必要的大氣孔，紡絲料漿必須慢慢地沉淀，結果是，在 沉淀槽中合成的空心纖維膜仍然是非常柔軟和機械上不穩定的。
在根據本發明設置的旋壓速度的范圍內，柔軟的沉淀劑不能通過不具有已 經在外部形成的氣孔的完整的膜壁，和膜進入沉淀槽(或凝固浴)。在外部孔的 形成，如同已經在上面說明的，源自沉淀槽周圍區域的盡可能高的由沉淀槽的 溫度決定的濕度。在從擠壓模浮起之后，聚合物纖維在附件中(例如管子，等 等)優選引導直到沉淀槽表面。濕度可以在附件中調節。
根據本發明獲得的膜，還包含大量可萃取的游離的聚乙烯吡咯烷酮，其量 大約lg/m2。這些用溶劑清洗，例如在洗滌槽中的水。
洗滌槽的溫度， 一般地保持在6(TC到8(TC的范圍內。膜必須，盡可能地， 離開聚乙烯吡咯垸酮，因為否則可洗脫的PVP可以進入血液循環。這也可以 優選，通過根據本發明在8(TC到ll(TC，特別是9(TC到IO(TC的干燥溫度范圍 內來避免。
本發明的其它目標是通過利用根據本發明的空心纖維膜在納米過濾和超 濾范圍內分離處理，尤其是對于血液透析、血液滲析和血液過濾。
根據本發明的兩組分膜具有好的機械性能，例如強度，在干燥狀態下高的 破壞應力。該膜可以在過濾模塊中放置干燥和快速干燥。裝備了根據本發明的
10空心纖維的可以直接地用血液潤濕的過濾模塊，對于血液處理應用方法是特別 重要的。
本發明通過圖和實施例更詳細地解釋，但是這些不認為是對本發明的限制。
圖示如下
圖1為層B放大lOOOx的REM照片， 圖2為層B放大5000x的REM照片， 圖3為根據本發明的空心纖維膜的層A的REM照片， 圖4為根據本發明的空心纖維膜的橫截面的REM照片，和 圖5為根據本發明的空心纖維膜的縱截面的REM照片。 實施例
制備根據本發明的空心纖維膜，其中，紡絲料漿溶液A的組成如下20% 聚砜(Solvay,UDELP-3500LCD)， 6%聚乙烯吡咯烷酮(ISP， PVPK-90)和1% 水，其余是二甲基乙酰胺，和用于內層B的紡絲料漿溶液B，其由10wt,。/o聚 砜，5.5%聚乙烯吡咯烷酮，其余是二甲基乙酰胺。 沉淀劑由80%二甲基乙酰胺和20%水組成。 根據DE 10211051的噴絲頭結合進旋壓模，作為噴絲頭。 旋壓模溫度設置為6(TC。沉淀狹縫高度是30毫米，并且旋壓速度250毫 米每秒。
沉淀槽的溫度是大約8(TC。
在沉淀和干燥之后，根據本發明由此獲得的空心纖維膜，通過REM照片 檢驗。
REM照片通過業內常規的電鏡掃描得到。
圖1和圖2顯示了根據本發明的空心纖維膜內部，層B的放大1000x (圖 1)和5000x(圖2)的REM照片。
兩個照片顯示了由許多類-網柱(網)構成的層B的非-網紋類型結構。這 種非-網紋類型結構不是常規意義上的，例如存在于層A中的標準的多孔結構。
圖3顯示了根據本發明(層A)的空心纖維膜外部的放大5000x的REM照片，具有由于在沉淀時沉淀縫隙的高水分含量而導致的大約lpm的平均孔徑。 總之，可以在小部分基質上看到很高的孔徑密度。
圖4，顯示了根據本發明，通過所謂的"冷凍斷裂"曝光的空心纖維膜橫 截面放大1600x的REM照片。"冷凍斷裂"指的是根據本發明的空心纖維膜 沉浸在液氮中，然后在側向手動地切斷。
從圖4中可以看出，根據本發明的膜的兩個分層結構，其中由于層A的帶 狀結構，.在兩個層A和B之間沒有非常顯著地表示出清晰界線，但是，兩者 經根據本發明獲得的梯度在層A的單層中逐漸彼此越過變成整體。
還測量了超濾率、屏蔽系數和滲透性。
圖5中，顯示了根據本發明的空心纖維膜縱截面放大200x的REM照片。 所述縱截面通過在縱向用合適的切斷裝置切割根據本發明的空心纖維而
獲得，所述切斷裝置，例如所謂的切片機刀片。
在圖中，空心纖維膜壁內的不規則結構，是由切片機刀片的切割途徑而產生的。
可以在圖5中輕易地辨認出，在根據本發明的空心纖維膜內部的非-網紋 類型網狀結構。
微率
根據本發明的空心纖維膜的含水超濾率，用以下方程式決定 UF = (Vf細te x 3600) /t x ((pin + p。ut) /2) x 0.75)
通過目前工藝水平已知的滲析管系統，其中UF表示超濾率(ml/(h x mm Hg))， V他rate過濾體積ml (在目前情況lOOOml)， t時間秒(過濾lOOOml)，裝 置中pin血液入口壓力(mbar)禾B pout血液出口壓力(mbar)。
血液出口 (血液側面流出)在測量的時候關閉，結果是僅僅發生過濾。 測量根據發明(表面面積0.6 m2)的膜的超濾值(UF值)在4500到5000 ml / h x mmHg x m2的范圍內。 *織微
采用甘油三酯含量200 300 mg/dl、具有0.6 1112表面積的1000 ml含脂原 血來做系數。該血液在纖維的網眼中，在200ml/min的血流量下循環一小時。在這個時候，60ml/min的過濾流量同時通過纖維壁的外部過濾。在這些條件 下，對于LDLs(低密度的脂肪蛋白)的屏蔽系數是至少90%，一般是95 100%， 大部分是99%。對于LDLs的屏蔽系數，經過一段至少相當于普通的血漿過濾 法血液處理的時間后，保持不變。
,，覆Z微夠諒微量
按照從最終產品提取的、根據本發明的膜的聚乙烯吡咯烷酮殘余< 1 mg。 因此，最后的值是有利的，尤其是因為，根據發明的空心纖維膜如此用于經過 長時間運行的特別的透析處理中。特別是，根據本發明的膜，可以被用于膜提 取處理，其中使用下面適當的方法時，測定每次用0.6n^的膜表面過濾的極限 值，最多釋放5 mg聚乙烯吡咯烷酮。根據本發明的膜，較好地位于這些極限 值下。
從過濾器提取物中，沒有發現除了聚乙烯吡咯烷酮以外的殘余物。
聚乙烯吡咯烷酮根據以下說明提純
在萃取法中，從同樣的批次中，使用兩個血漿過濾器。
第一號樣品，由纖維束(總的膜表面0.6 m2)組成，第二號樣品的組成相同。 每個血漿過濾器，用1000ml水在37。C下，提純90分鐘。
在血漿過濾器的血液側進口處的流量是200 ml。它以60 ml / min.的流速被 過濾，并在血液側出口處，以140ml/min.的流速回流至該過濾器。
在血液側出口處和過濾的兩方面的水，流回到儲溶劑器中。
在1000 ml水的用量上，以mg/1的測量值也相當于mg/濾池的值。
結果顯示在表1中。 表l:根據本發明的空心纖維膜的分析值
參數測腿單位樣品號 2600-S-0847-1樣品號 2600-S-0847-2
聚乙烯吡咯垸酮定量的IRmg/濾池0.860.90
氣相色譜揮發物 (例如環己醇)GC-MSDmg/1<0.10<0.10
13所述聚乙烯吡咯垸酮的濃度，通過定量的紅外光譜分析測定，其值為0.86 到0.90 mg/濾池。對于該測定，采用了在1630 1735 cm"波數范圍內的CO 波動譜帶。
從表1中可以看出，在兩個樣品中，洗提的聚乙烯吡咯烷酮的值小于1 mg /濾池，借此，根據發明的空心纖維膜，也滿足涉及洗提的聚乙烯吡咯垸酮的 嚴格要求。
通常，可接受的洗提的聚乙烯吡咯烷酮的量小于5 mg是容許的，優選的 值是小于3mg/濾池，更優選的值是小于2mg/濾池，更加特別優選的值是小 于1 mg/濾池。
在完成的空心纖維膜中，總聚乙烯吡咯垸酮的量大約是3%(重量百分數)。 用氮和硫探測，通過，例如紅外光譜分析或者熱解氣相色譜，進行測定。
權利要求
1、中空的纖維膜，它由兩個共同擠出的層A和B組成，其中，層B具有0.1μm到10μm篩孔尺寸的非-網狀類型結構，并且層A具有多孔結構。
2、 根據權利要求1的中空纖維膜，其特征在于層A由至少3個不同孔隙 率的層A1， A2， A3組成。
3、 根據權利要求2的中空纖維膜，其特征在于層Al形成層A的表面， 并具有0.7pm 2pm.的平均孔徑。
4、 根據權利要求3的中空纖維膜，其特征在于層A3與層B相鄰，并具 有朝向層B的孔徑-尺寸梯度，其中，孔徑尺寸朝層B增加。
5、 根據權利要求4的中空纖維膜，其特征在于層A2位于層Al和A3之 間，并且孔徑>200nm。
6、 根據權利要求5的中空纖維膜，其特征在于中空纖維膜的內部直徑為 280|im至lj 400 pm。
7、 根據權利要求6的中空纖維膜，其特征在于中空纖維膜的總壁寬度是 40,至U 80,。
8、 根據權利要求7的中空纖維膜，其特征在于層A和層B的層厚比例落 在4:1至6:1的范圍內。
9、 根據權利要求8的中空纖維膜，其特征在于層A和層B兩個層都由至 少兩種聚合物的混合物組成。
10、 根據權利要求9的中空纖維膜，其特征在于所述聚合物選自聚砜 (PSU)，聚乙烯吡咯垸酮(PVP)，聚醚砜(PES)，聚醚酰亞胺(PEI)，聚酰胺(PA)， 聚碳酸酯(PC)，聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚偏二氟乙烯 (PVDF)，聚丙烯腈(PAN)，聚酰亞胺(PI)和/或聚氨酯(PU)。
11、 根據權利要求10的中空纖維膜，其特征在于層A和B的材料是聚砜 (PSU)和聚乙烯吡咯垸酮(PVP)的混合物。
12、 根據權利要求11的中空纖維膜，其特征在于在完成的膜中，可洗提 的游離的殘余聚乙烯吡咯垸酮少于5 mg/0.6-m2膜表面。
13、 根據權利要求12的中空纖維膜，其特征在于中空纖維膜的LDL屏蔽系數大于0.9。
14、 根據前述任一權利要求所述的中空纖維膜的生產方法，包括步驟(a) 準備兩個紡絲料漿溶液A和B，其中，紡絲料漿溶液A的粘度高于 料漿溶液B的粘度，(b) 設置沉淀熔體溫度〉7(TC，(c) 將兩個紡絲料漿溶液A和B與內部的沉淀劑通過空心纖維噴絲嘴接觸，(d) 沉淀空心纖維膜。
15、 根據權利要求14的方法，其特征在于紡絲料漿A的粘度是8000到 15000 mPa s的范圍內。
16、 根據權利要求15的方法，其特征在于紡絲料漿A含有15到35%聚 砜，4到8%聚乙烯吡咯垸酮，其余是沉淀劑。
17、 根據權利要求14到16之一的方法，其特征在于紡絲料漿溶液B的粘 度小于1000 mPa s。
18、 根據權利要求17的方法，其特征在紡絲料漿B含有8%到14%聚砜， 3%到6%聚乙烯吡咯垸酮，其余是溶劑。
19、 如前述任一權利要求的方法，其特征在于紡絲速度是200到 400 mm/s.。
20、 根據權利要求19的方法，其特征在于所述紡絲頭組件溫度設為50°C 到90°C。
21、 根據權利要求20的方法，其特征在于沉淀劑是二甲基乙酰胺和水的 混合物。
22、 根據權利要求1到13之一的纖維膜的用于納米過濾和超濾范圍內的 分離過程。
23、 根據權利要求1到13之一的纖維膜的用于血液透析、血液滲析和血 液過濾。
全文摘要
本發明涉及一種中空的纖維膜，它由兩個共同擠出的層A和B組成，其中，層B具有0.1μm到10μm篩孔尺寸的非-網狀類型結構，并且層A具有多孔結構。本發明還涉及根據本發明的生產膜的方法，及其應用。
文檔編號B01D69/00GK101626821SQ200880007551
公開日2010年1月13日 申請日期2008年4月21日 優先權日2007年4月23日
發明者伊戈爾·賴科, 克勞斯·海爾曼, 托爾斯滕·克勒, 羅蘭·桑德爾, 賴納·菲斯拉格, 霍爾格·利肖 申請人:弗雷澤紐斯醫療保健德國有限公司