專利名稱：氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的制備方法和用途。
技術背景Mizoroki和Heck分別于1971和1972年發現了Heck反應，Heck反應是一類 重要的形成與不飽和雙鍵相連的新C"C鍵的反應，在過去的30多年中己經逐漸 發展成為一種應用日益廣泛的有機合成方法。過去，以鈀化合物和有機膦化合物輔助作為催化劑的Heck反應比較多，但 由于膦配體不穩定、有毒，因此在應用方面得到限制，近年來，以卡賓為配體 的鈀化合物因其穩定、催化性能好而受到越來越多人重視，但是反應條件比較 苛刻，需要高溫加熱，并且在涉及到比較便宜的氯代芳烴的反應效果不好，因 此，開發一種能在比較溫和的條件下進行、對于氯代芳烴也具有好的催化效果 的催化劑，在染料、醫藥、天然產物、農藥、肉桂酸型香料等日用化學品、以 及新型高分子材料的制備方面具有重要的意義。本發明的目的是提供一種在Heck偶聯反應中具有高效催化作用的氮雜環卡 賓金屬鈀催化劑的制備方法和用途。氮雜環卡賓金屬鈀催化劑分子結構通式為[Pd(L)2(CH3CN)m](PF6)2，其中L 的分子結構式如下-發明內容當R-正丁基時，配合物的分子結構式如下當R4比啶亞甲基時，配合物的分子結構式如下:線其中R為碳原子數為1 8的飽和和不飽和基團，即甲基、乙基、異丙基、 丁基、吡啶亞甲基。氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的制備方法包括如下步驟1) 在甲苯有機溶劑存在下，將摩爾比為l: 1 1.5的2-氯嘧啶與R基咪唑 加熱回流10 12小時析出淡黃色固體，過濾，將固體用乙醚洗滌干燥，然后將 固體溶于水，在攪拌下緩慢滴加1 1.5倍摩爾的NH4PF6，滴完后繼續攪拌30 60分鐘，過濾，所得固體在真空下干燥，得到配體；2) 將摩爾比為2: 1 1.3的配體與Ag20加入到單頸燒瓶中，在乙腈溶劑 中室溫避光攪拌反應2 3小時，然后加入1倍摩爾量的Pd(CH3CN)2Cl2，繼續 反應10 15小時，將溶液過濾，濃縮，加入乙醚析出淡黃色固體，過濾，真空 干燥。氮雜環卡賓金屬鈀催化劑用于Heck偶聯反應。所述的Heck偶聯反應為在有機溶劑中，在堿的作用下，使含烯烴的化合物和鹵代芳烴反應形成新的碳一碳鍵。可用下式表示1. 催化劑<formula>formula see original document page 5</formula>其中，X為溴或氯，R為鄰位甲基、對位甲基、對位乙酰基、對位甲酰基或 對位甲氧基含有各種吸電子或給電子的基團，烯烴為丙烯酸正丁酯或苯乙烯， 堿為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽或堿金屬的醋酸鹽。所述的烯烴的化合物與鹵代芳烴的摩爾比為1.2 1.5: 1，催化劑相對于鹵 代芳烴的用量為0.01% 1%。助劑為四丁基溴化銨，助劑相對于鹵代芳烴的用 量為20%。反應所進行的溫度為80 140°C。溶劑是N，N'-二甲基甲酰胺、N，N '-二甲基乙酰胺。溶劑優選為N,N'-二甲基乙酰胺。烯烴化合物與鹵代芳烴的摩 爾比優選為1.5: 1。本發明所使用的催化劑容易制備，在空氣中穩定。和已有的技術方法相比，本發明的催化劑對于含有吸電子基團的溴代芳烴可以在比較低的溫度下與烯烴化合物發生Heck偶聯反應，并且具有很高的反應活性，對于某些含有吸電子基 團的氯代芳烴，也可以在加入一定比例的助劑作用下達到很高的轉化率，具有 很好的應用情景。
具體實施方式
通過下述實施例子將有助于理解本發明，但不限制本發明的內容。 實施例1[H^](PF6)的制備PF6-將2-氯嘧啶(3 g， 26.2 mmol)、 丁基咪唑(3.25或4.87 g， 26.2或39.3 mmol)和 25 mL甲苯加入到50 mL單頸燒瓶中，加熱回流10 12小時析出淡黃色固體， 過濾，將固體用lOmL乙醚洗滌三遍，干燥，然后將固體溶于10mL水，在攪 拌下緩慢滴加1 1.5倍摩爾的NH4PF6，滴完后繼續攪拌30 60分鐘，過濾， 所得固體在真空下干燥。產率為75%。產物化合物分子式的計算元素分析C, 37.94; H, 4.34; N， 16.09。產物化合物分子式的實測元素分析C， 38.07; H, 4.35; N， 16.40。 &麗R (400 MHz， DMSO-^): 10.2 (s, NCHN， 1H), 9.04 (d, m-C4H3N2， /= 5.2, 2H)， 8.48, 8.03 (both s， NCHCHN, each 1H), 7.75 (t, p畫C4H3N2, /= 4.8， 1H), 4.33 (t, CH2CH2CH2CH3， 《/= 7.2， 2H)， 1.87 (m, CH2CH2CH2CH3, 2H), 1.31 (m, CH2CH2CH2CH3， 2H), 0.93 (t， CH2CH2CH2CH3, /= 5.6, 3H).1的制備:二N-N-N-M、PF6-[HL!線)Ag20 Pd(CH3CN)2Cl2 CH3CN12+Pd——N三2PF6-將[HI^](PF6) (69.6 mg, 0.2 mmol)、 Ag20 (24或31.2 mg， 0.1或0.13mmo1) 和10mL乙腈加入到50mL單頸燒瓶中，室溫避光攪拌反應2 3小時，然后加入Pd(CH3CN)2Cl2 (26 mg， 0.1 mmol)，繼續反應10 15小時，將溶液過濾， 濃縮至5mL，加入乙醚20mL析出淡黃色固體，過濾，真空干燥。產率為74%。 產物化合物分子式的計算元素分析C， 34.24; H, 3.71; N, 14.97。產物化合物分子 式的實測元素分析C, 34.43; H， 3.90; N， 15.13。 !H NMR (400 MHz, DMSO-^): 9.09 (d, m-C4H3N2, J= 4.2, 4H)， 8.44， 7.91 (both d, NCHCHN， /= 2.0， each 2H), 7.81 (t, p-C4H3N2， /= 4.8, 2H), 3.99， 3.59 (both m, CH2CH2CH2CH3, each 2H)， 2.07 (s， CH3CN， 3H)， 1.59, 1.39 (both m， CH2CH2CH2CH3, each 2H), 1.11 (m， CH2CH2CH2CH3, 4H)， 0.77 (t, CH2CH2CH2CH3, /= 7.2, 6H). 13C畫R (400 MHz， DMSO-&): 171.5， 160.0， 155.2， 154.6， 125.3， 121.6, 120.7， 51.4, 32.6, 19.5， 13.8， 1.5.實施例2[HL2](PF6)的制備[HL2(PF6)將2-氯嘧啶(3 g， 26.2 mmol)、吡啶亞甲基咪唑(4.17或6.25 g, 26.2或39.3 mmol)和25mL甲苯加入到50mL單頸燒瓶中，加熱回流10小時析出淡黃色固 體，過濾，將固體用lOmL乙醚洗滌三遍，干燥，然后將固體溶于10mL水， 在攪拌下緩慢滴加1 1.5倍摩爾的NH4PF6，滴完后繼續攪拌30 60分鐘，過 濾，所得固體在真空下干燥。產率為72%。產物化合物分子式的計算元素分析:C, 40.74; H, 3.16; N， 18.27。產物化合物分子式的實測元素分析C, 40.95; H, 3.35; N, 18.40。 & NMR (400 MHz， DMS0-4): 10.3 (s, NCHN， 1H), 9.06 (d, m-C4H3N2， /= 4.8, 2H), 8.56 (d， m-C^N, /= 4.4， 1H)， 8.51, 8.03 (both s， NCHCHN, each 1H)， 7.9 (t， m-C5H4N， /= 7.6, 1H), 7.78 (t， p-C4H3N2， /= 4.8, 1H)， 7.55 (d, 0《5關， / = 7.2, 1H), 7.41 (t, p-C5H4N, J= 6.0, 1H), 5.73 (s, CH2, 2H).2的制備<formula>formula see original document page 8</formula>將[HL2](PF6) (76.6 mg， 0.2 mmol)、 Ag20 (24或31.2 mg, 0.1或0.13mmo1) 和10mL乙腈加入到50 mL單頸燒瓶中，室溫避光攪拌反應2 3小時，然后 加入Pd(CH3CN)2Cl2 (26 mg, 0.1 mmol)，繼續反應10 15小時，將溶液過濾， 濃縮至5mL，加入乙醚20mL析出淡黃色固體，過濾，真空干燥。產率為68%。 產物化合物分子式的計算元素分析:C， 36.88; H, 2.76; N, 16.90。產物化合物分子 式的實測元素分析C, 37.01; H, 2.77; N， 17.34。 !H NMR (400 MHz, DMSO-^): 8.83 (d， m-C4H3N2， /= 4.8, 2H), 8.50 (d， m-C5H4N, 5.6， 1H), 8.28 (t， m-C5H4N, / =7.6， 1H)， 8.05 (d， o-C5H4N， 《/= 7.6, 1H)， 7.69， 7.64 (both d， NCHCHN, /= 1.6, each 1H), 7.67 (t, p-C5H4N, /= 6.0, 1H), 7.54 (t， p-C4H3N2, 4.8， IH)， 6.21， 5.97 (both d， CH2, /= 14.8, each 1H). 13C NMR (400 MHz， DMSO-^): 159.7, 159.3, 154.2， 153.6, 153.1， 142.1, 126.6， 126.4, 124.1, 121.4， 121.1， 118.5, 55.7， 1.5. 實施例3BrO、、人》+ ,C02(CH2)3CH3 -催化劑lNaOAc， DMA, 80°CC02(CH2)3CH3在反應管內，加入對溴苯乙酮(199 mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0mmol)，催化劑1 (O.OOOlmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應6h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲垸萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 &畫R (CDC13, 400 MHz): 7.94 (d，月.2Hz ，2H), 7.67, 6.50 (d, /=16Hz ，each 1H)， 7.58 (d， 《/=4.0Hz ,2H), 4.20 (t， 《/=3.2Hz ，2H)， 2.98 (s， 3H)， 1.64-1.71 (m,2H)， 1.37-1.46 (m,2H)， 0.94 (t， /=7.6Hz ，3H)。 實施例4<formula>formula see original document page 8</formula>在反應管內，加入對溴苯乙酮(199 mg, l.Ommol)，然后加入苯乙烯(156 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑1 (0.000lmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應6h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯二l: 5)，得到產物，產率100%。 iHNMR(CDCl3,400MHz): 7.95 (d， J:8.4Hz ，2H), 7.59 (d， J:8.4Hz ，2H), 7.54 (d， 《/=7.6Hz ,2H), 7.38 (t， 《/=7.2Hz ,2H)， 7.30 (t,聲7.2Hz ,IH)， 7.23, 7.13 (d, 7=16.8Hz , each 1H), 2.61 (s, 3H)。 實施例5~ 。' ,C02(CH2)3CH3催化劑2 > y^y^cNaOAc, DMA, 80°C ""^7在反應管內，加入對溴苯乙酮(199 mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg, 2.0 mmol)，催化劑2 (O.OOOlmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應20h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲垸萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 實施例6^ " 催化劑2NaOAc, DMA, 80°C在反應管內，加入對溴苯乙酮(199 mg， l.Ommol)，然后加入苯乙烯(156 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑2(0.000lmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應20h，冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率 1000/0。實施例7Bra 催化劑l 0\/T^v /^C02(CH2hCH3+ ^、C02(CH2)3CH3-NaOAc, DMA, 80'C H在反應管內，加入對溴苯甲醛(185mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0mmol)，催化劑1 (O.OOOlmmol)， 3mLDMA,<formula>formula see original document page 9</formula>在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應6h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 & NMR (CDC13, 400 MHz): 10.03 (s, 1H), 7.90 (d, ^8Hz , 2H), 7.70, 6.56 (d，月6Hz ,each 1H)， 7.68 (d,聲8Hz , 2H)， 4.23 (t, /=6.4Hz ，2H)， 1.66-1.73 (m，2H)， 1.41-1.47 (m,2H)， 0.97 (t,聲7.6Hz ，3H)。 實施例8a Bl" 催化劑iNaOAc, DMA,80。C在反應管內，加入對溴苯甲醛(185mg， l.Ommol)，然后加入苯乙烯(156 mg， 1.5mmo1)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑1 (O.OOOlmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應6h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲院萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 NMR (CDC13， 400 MHz): 10.05 (s, 1H), 7.93 (d, /=8.4Hz ,2H), 7.58 (d, 7=8.4Hz ，2H), 7.55 (d, /=7.6Hz ,2H), 7.37 (t， 《/=7.2Hz ，2H)， 7.30 (t, /=7.2Hz ,IH), 7.23, 7.13 (d, /=16.8Hz , each 1H), 2.60 (s, 3H)。 實施例9催化劑2 0\/T^ fC02(CH2)3CH3+ ^\C02(CH2)3CH3-^NaOAc， DMA, 80°C H在反應管內，加入對溴苯甲醛(185mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑2 (O.OOOlmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應20h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾 液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率 100%。 實施例10催化劑2o、、NaOAc, DMA,80。C在反應管內，加入對溴苯甲醛(185mg， l.Ommol)，然后加入苯乙烯(156 mg，1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑2 (O.OOOlmmol)， 3mLDMA， 在氮氣保護下，在8(TC油浴中反應20h， 冷卻，加入20mL水，每次用10 mL 二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸乙酯=1: 5)，得到產物，產率100% 。 實施例11<formula>formula see original document page 11</formula>在反應管內，加入對氯苯甲醚(186 mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmo1)， NaOAc (164 mg, 2.0 mmol)，催化劑1 (0.01 mmol)， n-Bu4NBr (64 mg， 0.2mmo1)， 3mLDMA，在氮氣保護下，在14(TC油浴中反應20h， 冷卻， 加入20mL水，每次用10 mL二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水 洗，用MgS04千燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸 乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 'HNMR(CDCl3，400MHz): 7.63,6.31 (d, /=16Hz ,each 1H)， 7.47, 6.90 (d， 《/=8.4Hz ，each 2H), 4.19 (t, /=6.4Hz ，2H)， 3.84 (s, 3H), 1.65-1.72 (m，2H), 1.39-1.48 (m,2H)， 0.96 (t, /=7.6Hz ，3H)。 實施例12<formula>formula see original document page 11</formula>在反應管內，加入對氯苯甲醚(186 mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑2 (0.01 mmol)， n-Bu4NBr (64 mg, 0.2mmol)， 3mLDMA,在氮氣保護下，在140。C油浴中反應20h， 冷去口， 加入20mL水，每次用lOmL二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水 洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸 乙酯=1: 5),得到產物，產率85%。 實施例13<formula>formula see original document page 11</formula>在反應管內，加入對氯苯乙酮(154 mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmol)， NaOAc (164 mg， 2.0mmo1)，催化劑1 (0.01 mmol)， n-Bu4NBr (64 mg， 0.2mmo1)， 3mLDMA，在氮氣保護下，在140。C油浴中反應20h， 冷卻， 加入20mL水，每次用lOmL二氯甲垸萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸 乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 實施例14<formula>formula see original document page 12</formula>
在反應管內，加入對氯苯乙酮(154 mg， l.Ommol),然后加入苯乙烯(156 mg, 1.5mmo1)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑1 (0.01 mmol)， n-Bu4NBr (64 mg， 0.2mmo1)， 3mLDMA，在氮氣保護下，在140。C油浴中反應20h， 冷卻， 加入20mL水，每次用lOmL二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水 洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸 乙酯=1: 5)，得到產物，產率100%。 實施例15<formula>formula see original document page 12</formula>
在反應管內，加入對氯苯乙酮(154 mg， l.Ommol)，然后加入丙烯酸酯(192 mg， 1.5mmo1)， NaOAc (164 mg， 2.0 mmol),催化劑2 (0.01 mmol)， n-Bu4NBr (64 mg， 0.2mmo1)， 3mLDMA，在氮氣保護下，在140。C油浴中反應20h, 冷卻， 加入20mL水，每次用10 mL二氯甲烷萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水 洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸 乙酯=1: 5)，得到產物，產率87%。 實施例16<formula>formula see original document page 12</formula>
在反應管內，加入對氯苯乙酮(154 mg， l.Ommol)，然后加入苯乙烯(156 mg， 1.5mmol), NaOAc (164 mg， 2.0 mmol)，催化劑2 (0.01 mmol)， n-Bu4NBr (64 mg， 0.2mmo1)， 3mLDMA，在氮氣保護下，在14(TC油浴中反應20h， 冷卻， 加入20mL水，每次用lOmL二氯甲垸萃取，重復三次，萃取液用飽和食鹽水 洗，用MgS04干燥，過濾，濾液減壓蒸餾，過硅膠柱分離(淋洗液石油醚乙酸 乙酯=1: 5)，得到產物，產率83%。
權利要求
1.一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑，其特征在于其分子結構通式為[Pd(L)2(CH3CN)m](PF6)2，其中L的分子結構式如下當R＝正丁基時，配合物的分子結構式如下當R＝吡啶亞甲基時，配合物的分子結構式如下其中R為碳原子數為1-8的飽和和不飽和基團，即甲基、乙基、異丙基、丁基、吡啶亞甲基。
2. —種如權利要求1所述的氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟1) 在甲苯有機溶劑存在下，將摩爾比為l: 1 1.5的2-氯嘧啶與R基咪唑加熱回流10 12小時析出淡黃色固體，過濾，將固體用乙醚洗滌干燥，然后將 固體溶于水，在攪拌下緩慢滴加1 1.5倍摩爾的NH4PF6水溶液，滴完后繼續攪 拌30 60分鐘，過濾，所得固體在真空下干燥，得到配體；2) 將摩爾比為2: 1 1.3的配體與Ag20加入到單頸燒瓶中，在乙腈溶劑當11=正丁基時，配合物的分子結構式如下當R-吡啶亞甲基時，配合物的分子結構式如下:中室溫避光攪拌反應2 3小時，然后加入1倍摩爾量的Pd(CH3CN)2Cl2，繼續 反應10 15小時，將溶液過濾，濃縮，加入乙醚析出淡黃色固體，過濾，真空 干燥。
3. —種如權利要求1所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征 在于用于Heck偶聯反應。
4. 根據權利要求3所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所述的Heck偶聯反應為在有機溶劑中，在堿的作用下，使含烯烴的化合物和鹵代芳烴反應形成新的碳一碳鍵，可用下式表示 1. 催化劑 2. 助劑 ,^v^/B'〈二 Vx + -葉〕 3. 堿其中，X為溴或氯，R為鄰位甲基、對位甲基、對位乙酰基、對位甲酰基或 對位甲氧基含有各種吸電子或給電子的基團，烯烴為丙烯酸正丁酯或苯乙烯， 堿為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽或堿金屬的醋酸鹽。
5. 根據權利要求4所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所述的烯烴的化合物與鹵代芳烴的摩爾比為L2 1.5: 1，催化劑相對于鹵代 芳烴的用量為0.01% 1%。
6. 根據權利要求5所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所述的烯烴的化合物與鹵代芳烴的摩爾比為1.5: 1。
7. 根據權利要求4所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所述的助劑為四丁基溴化銨，助劑相對于鹵代芳烴的用量為20%。
8. 根據權利要求4所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所述反應所進行的溫度為80 140°C。
9. 根據權利要求4所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所用溶劑是N,N' -二甲基甲酰胺或N,N' -二甲基乙酰胺。
10. 根據權利要求9所述的一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在 于所用溶劑是N,N' -二甲基乙酰胺。
全文摘要
本發明公開了一種氮雜環卡賓金屬鈀催化劑的制備方法和用途。該催化劑化學通式可表示為[Pd(L)<sub>2</sub>(CH<sub>3</sub>CN)<sub>m</sub>](PF<sub>6</sub>)<sub>2</sub>，在該催化劑作用下，鹵代芳烴ArX(X＝氯，溴)化合物可以和烯烴類(丙烯酸酯、苯乙烯)偶聯高收率的合成目標產物，該催化劑對于溴代芳烴可以在溫和條件下達到高效的催化效果，并且具有高效立體選擇性，對于某些氯代芳烴也具有催化作用。本發明的[Pd(L)<sub>2</sub>(CH<sub>3</sub>CN)<sub>m</sub>](PF<sub>6</sub>)<sub>2</sub>結構簡單，易于合成，可以廣泛用于在染料、醫藥、天然產物、農藥、肉桂酸型香料等日用化學品、以及新型高分子材料的制備方面。
文檔編號B01J31/12GK101219399SQ20081005949
公開日2008年7月16日 申請日期2008年1月24日 優先權日2008年1月24日
發明者葉建勝, 陳萬芝 申請人:浙江大學