鞣劑在過濾體中的用途的制作方法

            文檔序號:5052599閱讀:480來源:國知局

            專利名稱::鞣劑在過濾體中的用途的制作方法鞣劑在過濾體中的用途本發明涉及鞣劑在過濾體,特別是天然或合成纖維織物或泡沫中或上用于避免感染的用途,其中這些過濾體特別為呼吸防護面罩或呼吸防護設備的部分。此外,本發明還涉及包含(至少)一種鞣劑的過濾體本身。過濾體以織物防護服或防護面罩的形式用于避免感染已知相當長的時間。這里防護作用可服務于穿戴著和環境。防護作用主要基于孩史生物(病原體)在織物中的滯留。這里問題例如為由于呼吸空氣、身體出汗或環境空氣,濕氣不斷地提供給織物,由此織物中的微生物可在某種情況下保持活性更長時間。在突然強空氣移動的情況下,例如由于打噴嚏或深呼吸,這種病原體可再次離開織物或過濾體。因此,EP-B0859547涉及用于一接觸就使病毒去活性的防護裝置如手術面罩或簾和其他手術服。這通過施涂在相應織物材料基質上的固定聚合物分子涂層實現,其提供給織物材料基質以不可洗去的抗病毒活性,其中聚合物分子包含具有抗病毒側基的親水性聚合物,其包含大量陽離子側基和大量碳側鏈,聚合物分子另外包含光化學反應性側基的基團。包含織物基質涂層基的親水性聚合物可例如為乙紼基吡咯烷酮或丙烯酰胺的共聚物。US-A4,897,304涉及抗病毒的防護服,其中防護月^于纖維素織物或無紡織物,其又包含陰離子表面活性劑和酸如檸檬酸或苯曱酸。US-A5,6卯,949涉及可防止病毒通過的微孔膜。微孔膜材料包含熱塑性聚合物,可與熱塑性聚合物溶混的其他化合物,例如液體烴如礦物油,和防水和防油的含氟化合物,這可制得膜中病毒的屏障。然而,不知道鞣劑也可在過濾體如天然或合成纖維織物和特別為呼吸防護面軍或呼吸防護設備部分的微孔膜材料中用于防止或避免感染這一事實。鞣劑原則上可分成三種主要類別(見R6mppsChemieLexikon4[R6mpp,sChemicalEncyclopedia],第9版(1995),GeorgThiemeVerlagStuttgart,關鍵詞"tanningagents",第1541-1542):1.無機鞣劑如鉻(III)鹽或聚磷酸鹽;2.合成有機鞣劑,其通常可通過使芳族母體物質如苯酚、甲酚、萘和萘酚的溶液化醛縮合物磺化而得到;和3.植物來源的鞣劑例如可在葉(茶)、種子(咖啡)、漿果、沒食子或木材中出現。在較窄意義上,植物來源的鞣劑應當理解意指"鞣酸"或單寧、兒茶酚或沒食子酸衍生物。合成鞣劑的實例例如在德國申請DE102005050193.1和EP-A0301406中找到。在這些文件中,描述了鞣劑的"經典用途",即皮革或(動物)皮的鞣制。然而,其中未^Hf鞣劑的其他用途,例如作為藥物。在文獻中,植物來源的鞣劑(隨后指定為植物或天然鞣劑)和合成有機鞣劑(隨后指定為合成鞣劑)與用作藥物,特別是抗病毒作用相聯系。這特別應用于指定為"多酚"的植物或合成鞣劑。例如,對于植物鞣劑如單寧,這些天然鞣劑的抗病毒活性(特別是對單純皰滲(herpessimplex))和抗癌活寸生描述于T.Okuda,Phytochemistry,第66巻(2005)'第2012-2031或Fukuji等,AntiviralRes.11(1989),第285-298頁。天然鞣劑作為藥物的用途的其他實例在H.Sakagmi等,AnticancerResearch17(1997),第377-380頁;H.Nakashima等,AntiviralResearch18(1992),笫91-103頁和H.Sakagami等,AnticancerResearch15(1995),第2121-2128頁中找到。此外,通過蜜蜂由芽、一些樹的皮和樹脂中收集且包含植物鞣劑的蜂膠尤其具有抗病毒活性,例如對抗單純皰滲。為多酚的蜂膠取決于蜂群可包含至多200種不同成分,這些特別是查耳酮、黃烷酮、黃酮和黃烷醇(S.Bogdanov,SchweizerischesZentrumftirBienenforschung[SwissCenterforbeeresearch];可由網絡得到的文章;http:〃www.apis.admin.ch/de/bienenprodukte/docs/produkte/propolisd.pdD。蜂膠也可例如通過用濃縮的蜂膠-燃料醇溶液涂覆蜂窩外壁而以保護油漆的形式在木材上具有浸漬作用。在合成鞣劑的情況下,藥物應用也是已知的。因此,WO95/14479涉及抑制HIV病毒的芳族磺酸與醛的縮聚物。那里描述了聚合物分子量越高,治療活性越大。同樣,在US-A4,604,404中,描述了磺化萘-曱醛縮聚物在防治單純皰瘆病毒中的用途。此外,DE-A3341122描述了待外部施用的殺病毒藥物,特別是對抗唇皰疹(herpeslabilis)和皮膚的病毒疾病。這些藥物為通過例如脲與苯酚/甲酚、甲醛和磺化劑縮合而制備的合成鞣劑。在DE102004034613中,描述了可通過至少一種芳族體系、至少一種磺化劑、至少一種羰基化合物和如果合適的話至少一種脲衍生物反應而得到的縮合物。在合成以后,使縮合物經受至少一種分子大小相關的分離方法。這里,將縮合物分成三個部分,高分子量、中間分子量和低分子量部分。發現高分子量部分具有與相應的此縮合物中間分子量部分相比改善的與抑制酶人類白細胞彈性蛋白酶相關的活性。上述合成或植物鞣劑的用途特別涉及它們作為藥物(的成分)的用途。就這一點而言,將合成或植物鞣劑因此給藥于哺乳動物,特別是人,例如口服。然而,在現有技術中,任何地方也沒有描述鞣劑,特別是合成或植物鞣劑通常也可在人體外部(即不作為藥物直接給藥)有助于避免感染,例如作為呼吸防護面罩、呼吸防護設備、手術面罩的組件或還有空氣制備的過濾體系統的部分,例如在空調裝置和無菌室中。本發明因此基于使其他過濾體如以天然或合成纖維織物的形式,特別是作為呼吸防護面罩或呼吸防護i殳備的組件可得的目的。根據本發明,此目的通過在過濾體中或過濾體上使用一種或多種鞣劑以避免感染或通過包含至少一種鞣劑的過濾體本身實現。本發明的優點在于鞣劑可穩定地固定在相應過濾體上或過濾體中,例如在纖維織物中或上。特別是在它們作為呼吸防護面罩和呼吸防護i殳備的組件的用途中,這為有利的,這是由于現有技術已知的呼吸防護面罩和呼吸防護設備或過濾體系統通常具有揮發性和/或粘膜刺激物質。然而,鞣劑既不揮發(或至少僅輕微揮發),也不刺激粘膜,此外可易于固定在適當的過濾體上。為此,鞣劑特別有效適于防止或避免感染和感染的傳播。鞣劑(極大地)消除病原體并且因此防止甚至在不利條件下所用過濾體的滲透。此外,鞣劑還經相對長階段具有與上述性能相關的活性。適合的鞣劑原則上為本領域技術人員已知的任何鞣劑。如上已述,RdmppsChemidexikon[R6mpp,sChemicalEncyclopedia],第9版(1995),GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,關鍵詞"tanningagents",第1541-1542提供了本領域技術人員已知的鞣劑的綜述。優選植物或合成鞣劑用于本發明上下文中。特別優選合成鞣劑。植物鞣劑的實例為單寧如兒茶酚或沒食子酸衍生物如沒食子酸酯。基于沒食子酸衍生物(如沒食子酸酯)的植物鞣劑不同于本發明縮合物之處特別在于最后提到的在它們的化學結構中具有(多個)-CR1112橋(交鍵),這衍生于所用的g化合物a2)并且不存在于植物鞣劑中如果例如甲醛用作組分a2),則縮合物具有-CH2橋。植物鞣劑(沒食子酸酯)通常為低聚體系,而本發明縮合物優選聚合物。優選的植物鞣劑為來自兒茶酚、表兒茶酚和表沒食子兒茶酚(epigallocatechols)和它們的沒食子酸酯的單寧。單寧原則上應當理解意指天然存在的多酚,例如如T.Okuda,Phytochemistry,第66巻(2005),第2012-2031頁或R6mppsChemicalencyclopedia,第9版(1995),GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,關鍵詞"Tannine"[單寧],第4452-4453頁中提到。優選的單寧為鞣花單寧和去氫鞣花單寧,特別是老鸛草素(geraniin)、脫氫老鸛草素、芙蘆草寧(furosinin)、ascorgeraniin、雄牛兒酸(geraniinicacid)、野桐精酸(mallotusinicadd)、黃掊酰單寧、camelliatanninA、木麻黃鞣質(casuariin)、大戟素E、camelliatanninF、仙鶴草素、trapaninB、月見草鞣質(oenothdn)A、月見草鞣質B或水楊梅丁素(gemin)D、木素和木素磺酸鹽。此外優選兒茶酚、表兒茶酚和表沒食子兒茶酚。適合的兒茶酚或其衍生物的實例特別包括黃烷-3-醇、黃烷-3,4-二醇(無色花色素)和黃烷酮、黃酮、查耳酮或dihydrocychalcone、表兒茶酚和表沒食子兒茶酚。適合的沒食子酸衍生物的實例例如在H.Sakagami等,AnticancerResearch17(1997),第377-380中提到。優選這些為沒食子酸、三-O-甲基7沒食子酸甲基酯、三-o-甲基沒食子酸、三-o-乙酰基沒食子酸甲基酯、沒食子酸曱基酯、沒食子酸乙基酯、沒食子酸正丙基酯、沒食子酸異戊基酯、沒食子酸月桂基酯、沒食子酸硬脂基酯、表沒食子兒茶精沒食子酸酯(epigallocatecholgallate)和沒食子酸。例如,綠茶提取物也可用作植物鞣劑,栗子或含羞草提取物也同樣。適合的合成鞣劑原則上為可合成制備的所有鞣劑。合成鞣劑不應理解意指植物鞣劑,例如上述單寧或兒茶酚和沒食子酸衍生物,即使這些也可合成得到。優選合成鞣劑選自縮合物(A)-(C),其定義如下。縮合物(A)可通過如下組分的反應得到的縮合物(A):al)至少一種芳族體系或雜芳族體系,a2)至少一種羰基化合物,a3)如果合適的話至少一種磺化劑和a4)如果合適的話至少一種脲衍生物。各個組分定義如下al)至少一種芳族體系或雜芳族體系芳族體系應當理解意指具有至少一個苯環的化合物,其可被取代且也可包含大量稠合苯環體系,例如萘基體系、菲體系和蒽體系。任選在雙環或多環體系中,各個環也可為完全或部分飽和的,條件是至少一個環為芳族的。雜芳族化合物在本發明中描述為優選單環或雙環,如果合適的話還有多環且含至少一個優選選自氮、氧和石克的雜原子的芳族體系。雜芳族體系的實例為吡咯、吹喃、噻吩、咪唑、吡唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、1,3-惡峻(=惡哇)、1,2-巧悉唑(=異^1唑)、,瑪二唑、1,3-嚷唑(=漆唑)、1,2-塞哇(=異鑲哇)、四唑、吡咬、噠喚、嘧咬、吡喚、1,2,3-三溱、1,2,4-三噪、1,3,5曙三溱、1,2,4,5-四漆、吲唑、吲哚、苯并瘞喻、苯并呋喃、苯并鐾唑、苯并咪唑、查啉、異*啉、奮唑啉、噌啉、會嚷啉、酞喚、瘞汾并遂汾、1,8-萘啶、其他萘啶、嘌呤或蝶啶。條件是它們不是單環體系,在每個上述雜8芳族體系的情況下,飽和形式(全氫化形式)或部分不飽和形式(例如二氫形式或四氫形式)或最大不飽和(非芳族)形式還另外包括第二個環,條件是相應形式為已知并且穩定的。在本發明中,所述雜芳族化合物因此還例如包括其中(在雙環體系的情況下)兩個環均為芳族的雙環或多環和其中僅一個環為芳族的雙環體系。這種雜芳族體系的實例為3H-二氫丐I味、2(1H)-會啉酮、4-氧代-l,4-二氫奮啉、2H-l-氧代異壹啉、1,2-二氫奮啉、3,4-二氫查啉、1,2-二氫異會啉、3,4-二氫異喹啉、羥吲咪(oxindolyl)、1,2,3,4-四氬異壹啉、1,2,3,4-四氫壹啉、5,6-二氫全啉、5,6-二氫異全啉、5,6,7,8-四氫壹啉或5,6,7,8-四氫異會啉。優選,至少一種芳族體系或雜芳族體系選自苯、萘、蒽、芳族醇、芳族醚和芳族砜。芳族或雜芳族體系(組分al)可以為未取代或至少單取代的。如果存在一個或多個取代基,這些相互獨立地選自C廣Cn)烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;特別優選C廣Q烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,C2-Cn)鏈烯基,特別是乙烯基、l-烯丙基、3-烯丙基、2-烯丙基、順-或反-2-丁烯基、①-丁烯基,CVC"芳基,例如苯基、l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、l-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基,優選苯基、l-萘基和2-萘基,特別優選苯基,或千基。優選的芳族體系或雜芳族體系的實例為苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二曱苯、乙苯、異丙基苯、對甲基異丙基苯、聯二苯、2-甲基聯二苯、3-甲基聯二苯、4-曱基聯二苯、雙曱苯基_(4,4,-二甲基聯二苯)、對聯三苯、茚、芴、甲基茚(異構體混合物)、萘、l-甲基萘、2-甲基萘、1,8-二曱基萘、2,7-二甲基萘、菲、蒽、9-甲基蒽、9國苯基蒽。可提到的芳族醇的實例為苯酚、鄰曱酚、間曱酚、對甲酚、2-乙基苯酚、3-乙基苯酚、4-乙基苯酚、2,3-二曱基苯酴、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、3,4-二曱基苯酚、3,5-二甲基苯酚、沒食子酸(三羥基苯曱酸)、a-萘酚、p-萘酴、作為蒽酮互變異構體的9-羥基蒽、9-羥基菲、二苯基甲烷、苯基-(2-甲基苯基)甲烷、苯基對甲苯基甲烷、苯基間甲苯基甲烷。可提到的芳族醚的實例為二苯基醚、二鄰甲苯基醚、二間甲苯基醚和二對甲苯基醚。可提到的芳族砜的實例為二苯基砜和4,4,-二羥基二苯基砜。組分al)特別優選至少一種選自苯酚、苯酚磺酸、4,4,-二羥基二苯基砜和沒食子酸的化合物。在本發明一個實施方案中,至少2種芳族體系的混合物用作組分al),例如萘與苯酚、萘與甲酚(異構體混合物)、萘與二苯基醚、萘與二甲苯基醚或苯酚與二曱苯基醚的混合物。a2)至少一種羰基化合物選自醛和酮,優選含至少一種醛如曱醛、乙醛或丙醛,特別是含甲醛。如果需要使用甲醛,優選使用以水溶液的甲醛。a3)如果合適的話至少一種磺化劑適合的磺化劑例如為硫酸,特別是濃硫酸,還有S03含量為1-30重量%的發煙硫酸,還有氯磺酸和酰胺基磺酸。優選濃硫酸和S03含量為1-15重量%的發煙硫酸。a4)如果合適的話至少一種脲衍生物原則上,脲及其所有衍生物適用作組分a4)。優選每個氮原子上帶有至少一個氫原子的脲^t生物。特別優選至少一種脲衍生物選自通式(I)的化合物其中變量定義如下X1、X2不同或優選相同且選自氫和-CH20H,R1、112不同或優選相同且選自氫,d-Cn)烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二曱基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基;特別優選C廣C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基,或W和W—起形成未取代或由2-5個羥基取代的C2-do亞烷基單元,例如-(CH2)2-、-CH2CH(CH3)-、(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、(CH2)4-、(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、畫(CH-OH)H順或反),優選C2-C4亞烷基;特別是-(cH2)2-、-(<:112)3-和-((:11-011)2-(順或反)。非常特別優選(未取代)脲、三聚氰胺或式I.1、L2或1.3的環狀脲衍生物縮合物(A)的制備方法為本領域技術人員已知的,例如它們描述于DE-A102004034631、DE-A1113457、EP-A26314和Ullmann,sEncyclopediaoflndustrialChemistry,第A15巻,第259-282頁,第5版,(1990),VerlagChemieWeinheim中。原則上,各個起始組分可以以任何所需順序反應。例如,在本發明一個實施方案中,也可在反應期間加入一種或多種其它反應物a5),例如NaHS03、Na2S205、KHS03、K2S2Os、堿金屬氫氧化物水溶液,特別是氫氧化鈉水溶液和氫氧化鉀水溶液和含7K氨。反應物a5)特別用于調整pH和控制最終產物的溶解度。ii在本發明其他實施方案中,在縮合物(A)的制備中,在組分al)與a2)和如果合適的話a3)和a4)反應以后,可進行分子大小相關的分離方法,優選超濾,得到縮合物(A)的各個部分,例如低分子量、中間分子量和高分子量部分。高分子量部分的1V^值例如為^9000g/摩爾(M^重均分子量),優選Mw值為10000-100000g/摩爾。低分子量部分的Mw值優選為300-3000g/摩爾。適合的分子大小相關的分離方法例如為制備凝膠滲透色i瞽法和膜分離方法,例如微濾、納米過濾以及特別是超濾。微濾和超濾的組合也適合。微濾和超濾以及因此需要的膜本身已知并且例如描述于UUmaim,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,第21巻,Wiley-VCHWeinheim,第243-321頁中。納米過濾和與它們相關的膜同樣本身已知并且描述于R.Rautenbach,"Membranverfahren"[MembraneProcesses],SpringerVerlagBerlinHeidelberg1997中。將縮合物(A)分成與分子量相關的各個部分的確切程序為本領域技術人員已知的,并且例如公開于DE-A102004034613中。縮合物(B)縮合物(B)可通過如下組分的反應得到bl)至少一種環狀有枳減酸酯與b2)至少一種每分子具有至少兩個選自磺酸基團、羥基、伯氨基或仲M或巰基的親核基團的化合物。優選,縮合物(B)的Mw值為300-3000g/摩爾。縮合物(B)本身和它們的制備方法為本領域技術人員已知的;它們例如公開于德國申請DE102005050193.1中并且包括在本發明中作為參考。環狀有枳減酸酯(組分bl)在本發明上下文中應當理解意指含至少一個環狀基團的有機碳酸酯。優選,環狀有機碳酸酯為其中碳酸酯基團為環體系部分的那些有機碳匕曰o在本發明一個實施方案中,環狀有機碳酸酯(bl)選自通式(II)的化合物12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其中變量定義如下Rj選自支化或優選線性的CVQ烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基,非常優選甲基和乙基,以及非常特別優選氫,R2如果合適的話不同或優選相同,并且相互獨立地選自氫和支化或優選線性的C廣C4烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基,非常優選甲基和乙基,非常特別優選每種情況下相同并且為氫,a為1-3的整數,優選2,特別優選1。特別優選的環狀有機碳酸酯bl)為碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯。同樣特別優選碳酸亞丙酯(R、甲基,R、氫,a-l)與碳酸亞乙酯(R^R、氫,a=l)的混合物,特別是在室溫下為液體的碳酸亞丙酯與碳酸亞乙酯的混合物。組分b2)應當理解意指含兩個能親核反應的基團,例如磺^團、羥基、巰基或伯氨基或仲氨基的那些化合物。適合的化合物b2)的實例可含每分子至少兩個親核羥基,每分子至少兩個親核巰基,每分子至少兩個親核伯氨基或仲氨基,例如每分子兩個或三個親核伯每分子至少一個親核羥基或巰基和至少一個親核伯氨基或仲氨基,或每分子至少一個親核羥基和至少一個親核巰基,每分子至少一個親核羥基或伯氛基或仲氨基和一個磺酸基團。在本發明含義內,硫酸不是化合物b2)。親核羥基的實例為伯醇和仲醇的OH基團,特別是酚屬OH基團。親核巰基的實例為脂族或芳族SH基團。親核氨基的實例為脂族或芳族-NBO^基團,其中W選自氫,如上定義的d-C4烷基,和CN,或例如酰胺基磺酸的NH2基團。為縮醛胺基團、半縮醛胺基團或酮或醛的水合物基團的構成部分的OH基團和NH基團不是本發明含義內的親核羥基或氨基。為羧酸基團或羥基或氛基。優選的化合物b2)的實例為i)未取代或由C廣C4烷基單-或二-N,N,-取代的脲,縮二脲,特別是未取代的脲,ii)每分子具有至少兩個NH2基團的雜環化合物,例如腺嘌呤,以及特別是三聚氰胺,iii)苯并胍胺、雙氰胺、胍,iv)通式(III)的化合物其中A為二價基團,例如-CHr、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CO-、-S02-,優選4,4,-二羥基二苯基、2,4,-二羥基二苯基砜,特別優選4,4,-二羥基二苯基砜、例如重量比為8:1-8:1.5的4,4,-二羥基二苯基砜與2,4,-二羥基二苯基砜的混合物,和雙酚A。其他優選的化合物b2)的實例為4-羥基苯基磺酸和酰胺基磺酸。特別優選的化合物b2)選自三聚氰胺、縮二脲、雙氰胺、酰胺基磺酸和4,4,-二羥基二苯基砜。縮合物(C)縮合物(C)可通過如下組分的反應得到Cl)三聚氰胺和/或脲,c2)乙二醛、乙醛酸和/或其堿金屬鹽,c3)如果合適的話至少一種具有至少一個酚屬羥基的芳族化合物和c4)如果合適的話至少一種具有反應性含氮基團的可縮合化合物。優選縮合物(C)的Mw值為300-3000g/摩爾。縮合物(C)本身和它們的制備方法為本領域技術人員已知的。這些例如描述于EP-A0301406中并且包括在本發明中作為參考。適合的組分c3)例如為苯酚磺酸、磺基7K楊酸、水楊酸和8-羥基奮啉。適合的組分c4)為羧酰胺、磺酰胺、酰亞胺、脲、氨基和亞氨基酸以及二烷基胺和二鏈烷醇胺。這些的實例為乙酰胺、苯甲酰胺、甲酰胺、酰胺基磺酸、琥珀酰亞胺、甘氨酸、亞氨基二乙酸、苯基甘氨酸、脲、雙氰胺、二乙醇胺或二乙胺。這里,酸性化合物可以以它們的堿金屬鹽的形式縮合。乙酰胺和酰胺基磺酸特別優選作為組分c4)。優選的縮合物(C)可通過如下組分的反應得到cl)三聚氰胺和/或脲,和c2)乙二醛和/或乙醛酸,和c4)如果合適的話酰胺基磺酸。在本發明優選實施方案中,使用包含至少一個羥基或由這種基團取代的鞣劑。在縮合物(A)、(B)或(C)的情況下,這優選通過如下組分實現包含至少一種由至少一個羥基取代的化合物的組分al),和/或包含至少一種由至少一個羥基取代的化合物的組分b2),和/或存在的組分c3)。在本發明范圍內,過濾體原則上應當理解意指發揮過濾體作用的任何類型的材料(基質或過濾體基)。優選,過濾體包括天然或合成纖維織物、泡沫、薄膜、織物、聚合物纖維和/或在基質中具有空穴的基質。這里,過濾體可包含一種或多種這些優選組分,如果合適的話,過濾體還可完全由一種或多種這些組分形成。術語"纖維織物"在這里還應包括不是織物的纖維織物,同樣術語"織物"還應包括不是纖維織物的那些織物。薄膜優選多孔的,聚合物纖維優選不溶于水。纖維織物可以為天然或植物的。特別優選的過濾體為泡沫或天然或合成纖維織物。然而,過濾體,特別是天然或合成纖維織物不應理解意指皮,特別是來源于動物的皮和木或木產品。優選,天然或合成纖維織物為才幾織或無紡纖維織物,特別是纖維素、纖維素^"生物、棉、無紡布、羊毛、絲綢、聚酰胺(尼龍)、聚丙烯、聚酯、其他塑料(例如粘膠、乙酸酯(部分合成)、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯(PVC)和聚合物的配混物)和玻璃纖維的那種。纖維也可通過聚合物基質相互連接。泡沫應優選理解意指優選形成微孔和/或開孔體系的聚氨酯-氨基樹脂縮合物。特別優選三聚氰胺-甲醛縮合物。泡沫本身為本領域技術人員已知的。適合的纖維基過濾體材料例如由FreudenbergFaserfliesstoffeKG(Weinheim,德國)、SontaraTechnonogies(subsidiaryofDuPontCorporation,OldHickory,Tenn.美國)、LystilS.A.(BrignoudCedex,法國)、DexterNonwovens(WindsorLocks,Conn.美國)市購。適合的泡沫基過濾體材料可例如在商標Basotect⑧下由BASFAG(Ludwigshafen,德國)得到。本發明其他主題因此為包含至少一種鞣劑(根據以上關于鞣劑的定義)的過濾體本身。優選過濾體為呼吸防護面罩或呼吸防護設備或過濾體系統如空調裝置的部分。如果合適的話,過濾體也可完全形成呼吸防護面罩或呼吸防護i殳備。也可將過濾體(制品)安裝在尤其具有發泡的開孔聚合物嵌體的多層裝置中。根據本發明,這些發泡聚合物(聚氨酯、三聚氰胺-甲醛縮合物,例如來自BASFAG的Basotect⑧)也可以以表面涂層的形式用于吸收本發明活性基質。此外,本發明過濾體也可以為手術制品的部分,尤其是簾或手術面罩,或本發明過濾體可完全形成這些制品。生產過濾體,例如纖維織物的方法,和生產呼吸防護面罩、呼吸防護設備或手術制品的方法,或將相應過濾體引入呼吸防護面罩、呼吸防護設備或手術制品中為本領域技術人員已知的。此外,本領域技術人員還知道鞣劑可如何應用于制品如皮革。16根據本發明,鞣劑可應用或引入,特別是摻入過濾體,特別是纖維織物中或上。如果鞣劑應用于纖維織物,則它優選以涂層形式存在。優選過濾體或纖維織物用一種或多種鞣劑的水溶液充滿或噴霧或以輥涂方法處理。涂層可例如在將織物加工成制品以前施用或施用于制品本身。還可想到的方法有在纖維生產(例如用粘膠、尼龍或聚丙烯(PP)纖維)期間或以后立即將纖維適當地浸漬/涂覆。如果合適的話,也可將鞣劑摻入纖維織物中,并且使纖維織物用可以為相同或不同的其他纖維織物覆蓋。由于過濾體,特別是天然或合成纖維織物或泡沫中或上存在一種或多種鞣劑,實現感染的避免。如果相應過濾體為呼吸防護面罩或呼吸防護設備的部分或完全形成它們,這特別適用。通過使用鞣劑,可實現來自空氣,特別是來自呼吸空氣的微生物如病毒或細菌的排除和/或消除。本發明將通過如下實施例說明。實施例無曱醛的低分子量鞣劑的合成實施例實施例NM1縮合物(C)反應物脲乙二醛將33.0g(549毫摩爾)脲在燒瓶中溶于180ml水中并攪拌加熱至50°C。在此溫度下加入218g(1.50摩爾)乙二醛溶液(40。/。)并將混合物攪拌另外30分鐘。冷卻至室溫以后,使用氫氧化鈉溶液(5(T/o)將pH調整至5。得到約430g固體含量為28%的清澈溶液。Mw-2850g/摩爾,Mw/Mn=11.3,其中Mw為重均分子量,Mn為數均分子量。實施例NM2縮合物(C)反應物三聚氰胺乙二醛將193.0g40。/。濃度的乙二醛水溶液(1.33摩爾)與21.0g三聚氰胺(0.17摩爾)的混合物加熱至40。C15分鐘,產生清澈溶液。隨后將此冷卻并用31.5g17水調整至計算的固體含量為40%,M^2640g/摩爾,Mw/Mn=8.8。實施例NM3縮合物(B)反應物三聚氰胺碳酸亞乙酯硫酸將24.0g(l卯毫摩爾)三聚氰胺、200g(2,27摩爾)碳酸亞乙酯和1.40g(17.5毫摩爾)氫氧化鈉水溶液(50重量%)引入燒瓶中并攪拌加熱至170°C。在170。C下攪拌因此得到的混合物直至可不再觀察到氣體放出。隨后將它冷卻至室溫并加入102g水。使用含水硫酸(50重量%)調整pH為5。得到約250g縮合物(B),固體含量48%,M^960g/摩爾,Mw/Mn=3.6。實施例NM4縮合物(B)反應物脲碳酸亞乙酯碳酸鉀硫酸將7.6g(127毫摩爾)脲、200g(2.27摩爾)碳酸亞乙酯和1.5g(10.9毫摩爾)碳酸鉀引入燒瓶中并攪拌加熱至170。C。在170'C下攪拌因此得到的混合物直至可不再觀察到氣體放出。隨后將它冷卻至室溫并加入125g水,使用含7JC琉酸(50重量%)調整pH為5。得到約250g縮合物(B)。固體含量47%,Mw-1920g/摩爾,Mw/Mn=4.8縮合物(A)的實施例一般預備說明如果不另外明確說明,溶液總是理解意指水溶液。ppm總是指重量份。分子量測定^f吏用凝膠滲透色譜法(GPC)進行固定相用乙二醇二甲基丙烯酸酯交聯的聚(2-羥基甲基丙烯酸酯)凝膠,可作為HEMABIO由PSS,Mainz,德國市購。洗脫液30重量。/。四氫呋喃(THF)、10重量%丙烯腈、60重量%1摩爾NaN03溶液的混合物內標基于洗脫液0.001重量%二苯甲酮流量1.5ml/min濃度含內標的洗脫液中1重量%檢測器254nmUV/Vis光傳使用來自PSS的聚苯乙烯標定校準Mn:以[g/摩爾表示的數均分子量Mw:以[g/摩爾表示的重均分子量對于游離甲醛的測定,使用Huber的流動注射設備,見FreseniusA.Anal.Chem.1981,309,389。選擇的柱為充滿玻璃珠的恒溫反應柱170x10mm,其在75°C下操作。檢測器(連續流量檢測器)i殳定在波長412nm。程序如下對于制備試劑溶液,將62.5g乙酸銨溶于500ml蒸餾水中,加入7.5ml濃乙酸和5.0ml乙酰基丙酮并用蒸餾水加至1000ml。將O.lg待研究的縮合物稱重放入10ml體積的燒瓶中,用蒸餾水加至10ml,得到相應的試樣溶液。每種情況下加入100^1試樣溶液,與試劑溶液混合,將平均停留時間設定為1.5分鐘,這相當于35ml/min的流量。對于測定絕對值,將流動注射i殳備用已知含量的甲醛溶液校準。1.制備反應溶液1.1制備反應溶液l.l反應物a)苯酚,b)絲u酸,c)甲醛,d)脲程序將2.04kg苯酚引入攪拌設備中并用2.48kg濃硫酸(96重量%)處理2019分鐘。這里注意溫度不超過105t;。隨后,將反應混合物在100-105。C下攪拌2小時,然后用0.34kg20"C的7jC稀釋并冷卻至70°C。計量加入2.06kg脲水溶液(68重量%),溫度上升至95X:;隨后將混合物冷卻至75C。經卯分鐘期間加入4.10kg甲醛水溶液(30重量%),注意溫度不上升至75°C以上。隨后,使用0.78kg氫氧化鈉水溶液(50重量。/。)將它部分中和,加入0.30kg水,1^將混合物攪拌30分鐘并進一步冷卻。在50X:下加入1.36kg苯酚。隨后在50。C下經20分鐘計量加入1.14kg甲醛水溶液(30重量%),隨后將混合物在55X:下攪拌另外30分鐘。濃度和pH的最終調整通過加入1.40kg氬氧化鈉溶液(50重量%)和2.5kg水進行。得到18.5kg含43重量%非揮發性部分的反應溶液1.1。分析反應溶液1.1得到如下值通過IC,硫酸鈉(基于非揮發性部分)6.8重量%;通過HPLC,苯酚(基于非揮發性部分)0.36重量%;通過HPLC,4-苯酚磺酸(基于非揮發性部分)2.89重量%;游離甲醛75ppm,基于非揮發性部分。M^890g/摩爾,Mw-7820g/摩爾,通過GPC測定。1.2制備反應溶液反應物a)二氧二苯基砜,b)亞硫酸鈉,c)曱醛,d)石克酸氬鈉將1.31水引入攪拌設備中并加入4.1kg二氧二苯基砜混合物(58重量%)。pH應為7.0以上。赫加入0.8kg亞硫酸鈉,并計量加入1.155kg甲醛(30重量%)。如果需要的話,將溶液使用氫氧化鈉溶液中和至pH為8.0-8.5。然后將攪拌設備關閉,并使溫度上升至所需值115"C。由于發生放熱反應,內部溫度提高至150-155°C,反應壓力提高至4-4.5巴。在達到150。c的內部溫度以后,將所需溫度再設定為150x:,并在將溶液攪拌冷卻至70。C以前將反應器內容物保持在150。C8小時。然后將400g硫酸氫鈉加入溶液中。得到7.8kg含47重量%非揮發性部分的產物。產物1.2.1的分析得到如下值Mn-640g/摩爾,Mw-3920g/摩爾,通過GPC測定。1.3制備反應溶液1.3反應物a)苯酚,b)似t酸,c)甲醛,d)脲程序將2.04kg苯酚引入攪拌設備中并用2.48kg濃硫酸(96重量%)處理20分鐘。這里注意溫度不超過105'C。隨后,將反應混合物在100-105匸下攪拌2小時,然后用340g水稀釋。計量加入2.05kg脲溶液(68重量%),注意溫度不超過95°C。然后在83-93C下經1.5小時期間加入3.60kg甲醛水溶液(30重量%)。攪拌15分鐘以后,加入800g氫氧化鈉水溶液(50重量%),注意溫度不超過85X:,使得pH隨后為7.3-7.5。得到11.3kg含47重量%非揮發性部分的反應溶液1.3。分析反應溶液1.3得到如下值通過IC,硫酸鈉(基于非揮發性部分)10.3重量%;通過HPLC,苯酚(基于非揮發性部分)0.74重量%;通過HPLC,4-苯酚磺酸(基于非揮發性部分)1.36重量%;游離甲醛99ppm,基于非揮發性部分。M^19卯g/摩爾,Mw-17020g/摩爾,通過GPC測定。包含至少一種鞣劑的過濾體用合成和/或植物鞣劑整理棉和混合織物將織物用鞣劑的水溶液處理4吏得在干燥以后足夠大,不均勻分布量的鞣劑保持在織物中。程序將織物在50"C下在40。/。濃度的鞣劑溶液中充滿60分鐘。隨后,將它們在MX:下在干燥空氣流中干燥90分鐘。如下織物/無紡布用于實施例中a)來自Freudenberg(Weinheim,德國)的無紡棉(cottonnonwoven),b)來自Freudenberg的聚纖維素無紡布,c)來自Freudenberg的聚丙埽無紡布。使用合成和/或植物鞣劑整理泡沫將微孔泡沫(來自BASFAG的Basotect;切成100mmxl00mmx7mm片)用25ml根據表的鞣劑溶液浸漬并在在50'C下30分鐘。通過纖維素材料之間的壓制除去過量溶液(15g原溶液)。將濕泡沫在60'C下在空氣流中干燥卯分鐘。重量增加通常為2.5-4g。實施例實施例1-6描述了用于處理過濾體基質的典型配制劑,其中可通過噴霧和通過浸漬方法二者進行處理。固定通過在60。C下在干燥爐或干燥空氣流中干燥而進行。化合物1.1和1.2作為縮合物(A)的實例在上面提到。實施例1組成范圍%實際實例%水50-7565化合物1.115-3019匪35-1510醒25-156實施例2組成范圍%實際實例%水50-7565化合物1.215-3022匪35-158匪l5-15實施例3組成范圍%實際實例%水50-7562化合物1.115-3019醒25-151222栗子提取物I5-15I7_栗子提取物(粉末,Silvachimicasrl,意大利,S.MicheleMondovi)實施例4<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>含羞草提取物(粉末,Silvachimicasrl,意大利,S.MicheleMondovi)實施例5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*綠茶提取物將包括栗子提取物和表沒食子兒茶精沒食子酸酯(綠茶提取物)的6種不同的鞣劑配制劑(實施例l-6)施用于3種不同的栽體基質(來自Freudenberg的無紡纖維素、PP無紡布(Freudenberg)和Basotect泡沫(BASFAG))。最大程度地根據試驗程序EN14675進行對鳥類流行性感冒A病毒(A/carduelis,H7N1)的病毒活性的抑制試驗。首先,在35X:下用水蒸汽飽和空氣(35'C)流過上迷過濾體基質15分鐘。隨后將病毒懸浮液噴霧在過濾體上并用濕空氣(35。C)流過另外30分鐘。在測定滴度以前,將過濾體切成10xl0mm的小片并在容器中吸收59ml去離子水。每種情況下借助未浸漬的載體測定空白值(負對照)。浸漬的過濾體一致地產生顯著更低的病毒滴度。表1:具有或不具有(負對照)或不同浸漬的不同過濾體基質上對鳥類流行性感冒A病毒的病毒活性基質浸清病毒滴度(TCID5o/ml)logw減少(滴度)%無紡棉一6.1無紡棉實施例11.772%無紡棉實施例2<1>84%無紡棉實施例4<1>84%無紡棉實施例52.362%聚纖維素無紡布—6.4一聚纖維素無紡布實施例31.478%聚纖維素無紡布實施例4<1>84%聚纖維素無紡布實施例51.675%聚纖維素無紡布實施例6<1>84%pp無紡布4.8一pp無紡布實施例2<1>79%pp無紡布實施例31.5pp無紡布實施例4<1>79%pp無紡布實施例51.3pp無紡布實施例6<1>79%Basotect泡沫-3.9一Basotect泡沫實施例2<1>74%Basotect泡沫實施例4<1>74%Basotect泡沫實施例5<1>74%Basotect泡沫實施例6<1>74%2權利要求1.一種或多種鞣劑在過濾體中或過濾體上用于避免感染的用途。2.根據權利要求l的用途,其中所述過濾體包括天然或合成纖維織物、泡沫、薄膜、織物、聚合物纖維和/或在基質中具有空穴的基質。3.根據權利要求1或2的用途,其中所述過濾體為呼吸防護面罩、呼吸防護設備、簾或手術面罩的部分,或其中所述過濾體每種情況下完全形成這些制品。4.根據權利要求l-3中任一項的用途,其中排除和/或消除微生物如來自空氣,特別是來自呼吸空氣的病毒或細菌通過鞣劑實現。5.根據權利要求l-4中任一項的用途,其中所述天然或合成纖維織物為機織或無紡纖維織物,特別是纖維素、纖維素f汴生物、棉、無紡布、羊毛、絲綢、聚酰胺、聚丙烯、聚酯、其他塑料或玻璃纖維的織物,和/或所述泡沫為聚氨酯-M樹脂縮合物,特別是三聚氰胺-甲醛縮合物。6.包含至少一種鞣劑的過濾體。7.根據權利要求6的過濾體,其中所述過濾體包含天然或合成纖維織物、泡沫、薄膜、織物、聚合物纖維和/或在基質中具有空穴的基質。8.根據權利要求6或7的過濾體,其中所述過濾體為呼吸防護面罩、呼吸防護i殳備、簾或手術面罩的部分,或其中所述過濾體每種情況下完全形成這些制品。9.根據權利要求6-8中任一項的過濾體,其中所述天然或合成纖維織物為機織或無紡纖維織物,特別是纖維素、纖維素衍生物、棉、無紡布、羊毛、絲綢、聚酰胺、聚丙烯、聚酯、其他塑料或玻璃纖維的織物,和/或所述泡沫為聚氨酯-M樹脂縮合物,特別是三聚氰胺-甲醛縮合物。10.根據權利要求6-9中任一項的過濾體,其中所述鞣劑為合成或植物鞣劑。11.根據權利要求6-10中任一項的過濾體,其中所述植物鞣劑為i)單寧,特別是兒茶酚、表兒茶酚或表沒食子兒茶酚,或ii)沒食子酸衍生物。12.根據權利要求6-11中任一項的過濾體,其中所述合成鞣劑為至少一種選自如下的縮合物可通過如下組分的反應得到的縮合物(A):al)至少一種芳族體系或雜芳族體系,a2)至少一種皿化合物,a3)如果合適的話至少一種磺化劑和a4)如果合適的話至少一種脲衍生物,可通過如下組分的反應得到的縮合物(B):bl)至少一種環狀有積減酸酯與b2)至少一種每分子具有至少兩個選自磺酸基團、羥基、伯氨基或仲氨基或疏基的親核基團的化合物,或可通過如下組分的反應得到的縮合物(C):cl)三聚氰胺和/或脲,c2)乙二醛、乙醛酸和/或其堿金屬鹽,c3)如果合適的話至少一種具有至少一個酚屬羥基的芳族化合物和c4)如果合適的話至少一種具有反應性含氮基團的可縮合化合物。13.根據權利要求6-12中任一項的過濾體,其中將所述鞣劑引入過濾體中和/或以涂層形式施用于過濾體。14.一種生產根據權利要求6-13中任一項的過濾體的方法,其中將至少一種鞣劑施用于過濾體或引入過濾體中。15.根據權利要求14的方法,其中將所述過濾體用一種或多種鞣劑的水溶液充滿、噴霧或以輥涂方法處理。16.根據權利要求6-13中任一項的過濾體在避免感染中的用途。全文摘要本發明涉及鞣劑在過濾體,特別是天然或合成機織纖維或泡沫中或上用于避免感染的用途,其中這些過濾體特別為呼吸防護面罩或呼吸防護設備的部分。文檔編號B01D39/00GK101489641SQ200780026980公開日2009年7月22日申請日期2007年2月28日優先權日2006年5月17日發明者G·施爾,O·雷澤,S·加尼耶,S·許弗申請人:巴斯夫歐洲公司
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