包含電化學催化系統的純化結構的制作方法

            文檔序號:5027715閱讀:330來源:國知局

            專利名稱::包含電化學催化系統的純化結構的制作方法包含電化學催化系統的純化結構本發明涉及帶有本質上是NOx類型的氣態污染物的氣體的純化結構領域。更具體地說,本發明涉及蜂巢結構,該結構尤其是用于處理從柴油或汽油發動機中排放的氣體,并且包含組合了所述NOx類型的污染物還原的催化劑A和烴HC的氧化和/或煙灰的氧化和/或HC+H20—3/2H2+CO類型的蒸氣形成反應和/或CO+H20—H2+C02類型的氣體在水中的反應的催化劑B的系統。與受污染的氣體,尤其是從汽油或柴油發動機汽車排放管中逸出的氣體的純化相關的技術和問題在本領域中是眾所周知的。常規的三向催化劑得以聯合處理污染物NOx、CO和HC并且將其轉化成中性的和化學上非有害的氣體如N2、C02和H20。然而該系統特別好的效率只有通過連續調節空氣-燃料混合物的豐富程度才能達到。也已知與該混合物的化學計算學相關的很小的差別將導致污染物排放的強烈增長。為了解決該問題,當混合物貧乏時(即在化學計算量之下)建議向催化劑中加入得以暫時固定NOx的材料(經常在該行業中稱為NOx阱)。然而該系統的主要不便是NOx的還原只能以燃料的超消耗的代價實現。催化劑上捕集的NOx的解吸和其催化還原為氣態氮N2實際上只能在還原反應催化劑水平的、足夠量的烴或一氧化碳CO或氫氣H2形式的還原物質的存在下獲得。氫氣本身可以通過烴HC和水蒸氣之間或CO和水蒸氣之間的催化還原反應獲得。根據一種不同的方法,美國專利6,878,354描述了HC和CO的氧化和NOx電化學還原的催化劑的組合。此類系統似乎有利因為它們使得由電子導體C和離子導體D同時在它們之間連接的還原反應催化劑A和氧化反應催化劑B的兩種催化劑之間的電化學反應得以進行。根據該文獻,該系統尤其使得污染物尤其是在貧乏混合物的發動機運行中的催化轉化增加。為了效率高,然而該系統必需采用一種吸附NOx的物質和一種吸附烴HC的物質。根據該專利中所描述的第一種實施方案,催化劑A和B被沉積于金屬載體上,與離子導體D混合。金屬載體提供了電化學系統良好運行所需的電子。然而,在汽車發動機,尤其是柴油機的排放管中采用該載體是有問題的,尤其是由于其對氧化的微弱抗性和其一般的化學抵抗力。另外該類型的金屬載體具有呈現與催化劑的微弱化學兼容性和膨脹兼容性的主要不便,根據US6,878,354中提供的教導,這些催化劑此外應與氧化鋇、沸石或其他混合的氧化物類型的NOx或HC阱形成一體,它們同樣與金屬載體具有微弱的化學兼容性。沖艮據US6,878,354中所描述的第二種實施方案,A、B、C和D這四種組分以混合物-波置于由堇青石構成的非導電陶瓷載體之上。然而該系統的有效性強烈地取決于催化劑A和B及電子導體C和離子導體D的沉積條件。實際上,所獲得的性質強烈地取決于相應于所采用的載體之上的不同組分的不同相的分散,為了該電化學系統的良好運行這四種成分之間的連接是必需的。最后,由尺寸小的顆粒構成的電化學系統彼此無規沉積,其有效性必然一方面受顆粒之間的連接的限制另一方面受可使電化學催化系統良好運行的小量電解質C電子和/或離子)的限制。此外,尤其例如由文獻EP1566214知道的是,陶瓷氧化物催化劑載體,特別是堇青石類型可被NOx阱類型的催化劑DeNOx降解。本發明的目的是提供得以解決前面描述的問題的方法。特別是,本發明的目的之一是提供用于污染的氣體的純化的結構,特別是過濾帶有氣態污染物和固體微粒的從汽油或柴油發動機中排放的氣體的結構,該結構不論空氣/燃料混合物的豐富程度如何都能夠運行。根據第一個方面,本發明涉及一種結構,優選蜂巢結構,用于純化被污染的氣體,例如柴油或汽油發動機排;改氣體,該結構包含處理所述氣體的電化學系統,該系統由下列物質組成用于還原NOx類型的污染物的催化劑A,用于氧化烴HC的催化劑B,電子導電化合物C,離子導電化合物D,所述催化劑A和B通過化合物C進行電子接觸并通過化合物D進行離子接觸,所述結構的特征在于它由至少一種離子導電和/或電子導電多孔無機材料組成或由其覆蓋,使得催化劑A和B被沉積于無機材料的孔隙中,電子導電、離子導電或離子和電子導電無機材料分別構成所述電化學系統的元件C、元件D或元件C和D的總合。在本說明書的意義上,無機多孔材料顯示表面多孔性,該多孔性通常由汞孔隙率測量法測量,大于10%,優選大于20%,或甚至大于30%。用于還原反應的催化劑A選自其活性并優選其對NOx的還原反應的選擇性在本領域眾所周知的催化劑。它們尤其可能在堿金屬或堿土金屬或稀土金屬類型的化合物中篩選,這些化合物除此之外起NOx阱的作用,例如在EP1566214的申請中所描述的那樣,通過在大比表面積粉末(例如氧化鋁)的表面吸附沉積并混合包括貴金屬(Pt、Pd、Rh)的主要活性物。用于烴的氧化反應的催化劑B選自其活性并優選其對烴的氧化反應的選擇性在本領域眾所周知的催化劑。特別是,根據本發明可采用石油化學和提煉領域中所使用的重整催化劑和水蒸氣重整催化劑。這種布置相對于目前為止已知的結構顯示出眾多優勢,在這些優勢中在多孔的載體中?1入催化系統有利地使得可接近污染物的催化劑的展開表面積并因此反應物之間的接觸和交換的可能性顯著增加,根據本發明,載體構成電子導體C、或離子導體D、或離子和電子導體C和D。該布置有利地得以向電化學系統提供無限量的帶電物質(離子和/或電子),也以敏感的方式改善了該系統的容量,該系統有限數量的組分應沉積在載體上,這極大地減少了該系統性能對催化劑在載體上沉積的條件的依賴,構成載體和催化系統的無機多孔材料之間良好的化學兼容性,制造成本的減少,與數量少的待沉積化合物的更簡單的沉積方法有關,催化效率的提高,由于有限數量的組分需要沉積在基質的孔中,可允許更大量的催化劑沉積。根據本發明的電化學系統可根據可能的不同的方式,根據本領域已知的任何技術實施根據第一種方式,構成或覆蓋該結構的離子導電和/或電子導電無機多孔材料通過摻雜、還原或氧化處理最初不是或僅輕微是離子導體和/或電子導體的多孔材料獲得。根據另一種方式,離子導電和/或電子導電無機多孔材料可通過將最初不是或僅輕微是離子導體和/或電子導體的多孔材料與離子導電和/或電子導電材料混合獲得。例如,無機多孔材料可包含以下類型的電子導電無機材料或由以下類型的電子導電無機材料組成碳化物型,例如SiC,或硅化物型,例如MoSi2,或硼化物型,例如TiB2,或La!.xSrxMn03類型或釓和鈰的混合氧化物(CGO)型。無機多孔材料同樣也可包含通過氧離子導電的無機材料或由通過氧離子導電的無機材料組成,所述無機材料的類型有螢石結構類型,例如由CaO或由丫203穩定的氧化鋯,釓和鈰的混合氧化物,或鈣4太礦結構,例如4家酸鹽,以LaA103或LaGa03或La!-xSrxGaLyMgy03類型的鑭為基礎的化合物或bimevox結構類型,例如B^V^MexOz,或lamox結構類型,例如La2Mo209,或還有^岸灰石結構,例如MeK)(X04)6Y2或釓和鈰的混合氧化物(CGO)類型。CGO具有既是離子導體又是電子導體的優勢。組成,所述無機材料的類型有鈣鈦礦類型,例如SrCe^Mx03-a其中M為稀土,典型的是化合物SrCexYb^03-a,或BaCe^MxO^類型,例如化合物BaCe03,或還有LaxSr^ScO^類型化合物,例如Lao.9Sr0.iSc03-a。根據一種可能的方式,無機多孔材料以碳化硅SiC為基礎,優選在2100-2400。C之間的溫度下重結晶。特別是,無機材料可以摻雜的SiC為基礎,例如用鋁或氮,并以其電阻率優選小于20ohm.cm,甚至更優選小于15ohm.cm的方式,在更優選的方式中于40(TC小于10ohm.cm的方式摻雜。詞語"以相同材料為基礎",在本說明書的意義上指該材料由至少25%重量,優選至少45%重量并且在更優選的方式中至少70%重量的所述材料組成。無機多孔材料也可包含可能摻雜的碳化硅和至少一種通過氧離子導電的無機材料的混合物或由此混合物組成,所述無機材料的類型有例如螢石結構(例如,由CaO或由丫203穩定的氧化鋯,釓和鈰的混合氧化物),或鈣鈦礦結構(鎵酸鹽,以鑭為基礎的化合物例如LaA103或LaGa03或La!.xSrxGa陽yMgy03)或bimevox結構(例如B^VbxMexOz),或lamox結構(例如La2Mo209),或還有磷灰石結構(例如Me10(XO4)6Y2)。根據另一個實施方案,無機多孔材料也可包含可能摻雜的碳化硅和至少一種質子導電無機材料的混合物或由此混合物組成,所述無機材料的類型有例如鈣鈦礦類型(例如SrCe^Mx03-a其中M為稀土,例如化合物SrCexYb!—x03-a)或BaCe!-xMx03-a類型(例如化合物BaCe03),或還有LaxSr!-xSc03—a類型化合物(例如Lao.9Sr().,Sc03-a)。在另一個可能的實施方案中,無機多孔材料包含可能摻雜的碳化硅或由其組成,在其孔隙中沉積有還原催化劑A、氧化催化劑B和至少一種通過氧離子導電的無機材料D的混合物,所述無機材料D的類型有例如螢石結構(例如由CaO或由丫203穩定的氧化鋯,或釓和鈰的混合氧化物),或鈣鈦礦結構(鎵酸鹽,LaA103或LaGa03或La-xSrxGa!-yMgy03類型的以鑭為基礎的化合物),或bimevox結構(例如Bi2V"xMexOz),或lamox結構(例如La2Mo209),或磷灰石結構(例如Me10(XO4)6Y2)。根據另一種方式,無機多孔材料可包含可能摻雜的碳化硅或由其組成,在其孔隙中沉積有還原催化劑A、氧化催化劑B和至少一種質子導電無機材料D的混合物,所述無機材料D的類型有例如鈣鈦礦類型(例如SrCe!-xMx03-a其中M為稀土,例如化合物SrCexYb!—x03-a)或BaCe^Mx03-a類型(例如化合物BaCe03),或還有LaxSr-xSc03-a類型化合物(例如Lao.9SraiSc03.a)。本發明更具體地發現其在用于純化和過濾柴油發動機排放氣體的結構中的應用。此類結構,一般稱作微粒過濾器,包含至少一個并且優選多個蜂巢單塊。與前述純化裝置不同,在此類過濾器中,這個管或通道被多孔壁分開,在其終端的一端或另一端用塞子封閉以沿著氣體進入的面定界入口管開口并沿著氣體排出的面定界出口管開口,以便氣體通過多孔壁。此類組裝的或非組裝的結構的實例例如在文獻EP0816065、EP1142619、EP1306358或還有EP1591430中描述。在此類過濾結構中,氣體被強迫通過壁。申請人所進行的工作顯示采用如前面所描述的電化學催化劑系統以令人吃驚的方式使得污染物的轉化非常好而不明顯地升高由在排放線上引入過濾器而引起的壓力損失。構成過濾壁的材料的多孔性太弱導致壓力損失太高。構成過濾壁的材料的多孔性太高導致過濾效率不夠。該系統此外通過促進煙灰更大程度氧化有助于改善過濾器再生10效率。本發明及其優勢在閱讀非限制性的實施方案和隨后的實施例后將被更好地理解圖1是例如根據本發明的第一實施方案的催化過濾器的壁部分的示意圖,所述催化過濾器在其孔隙中加入第一電化學催化系統。圖2是例如根據本發明的第二實施方案的催化過濾器的壁部分的示意圖,所述催化過濾器在其孔隙中加入第二電化學催化系統。在由圖1所顯示的實施方案中,構成過濾器壁的材料由電子導電材料組成,例如用鋁Al摻雜的SiC,其汞孔隙率通常接近45%。根據已知技術,通常通過浸漬在載體的孔隙中沉積電化學催化系統,所述電化學催化系統包含使得NOx還原成N2的還原催化劑A,和根據眾所周知的催化反應使得烴HC和CO氧化成C02和H20的氧化催化劑B,氧離子0二離子導體D,例如YZS(氧化釔穩定的氧化鋯)類型。催化劑A通常由包括例如選自Pt、Pd、Rh的貴金屬的主要活性物組成,優選吸附在具有大比表面積的粉末的表面上,例如氧化鋁。根據可能的但不是必須的實施方案,催化劑A可包括吸附NOx的材料,例如堿金屬或堿土金屬或稀土化合物或與其相聯合。根據該實施方案,還原NOx的反應所必需的電子通過由電子導體SiC組成的載體有利地直接提供,這得以確保電池以不被固體電解質的大小限制的基本恒定的電子量運行。令人吃驚的是,如接下來將要解釋的那樣,按照該方式實現被污染的氣體的純化程度改善,盡管構成載體的材料的電子導電比金屬的電子導電性相對低。還原NOx的反應同樣所必需的02-陰離子由離子導體D提供,它本身與氧化催化劑B離子接觸。催化劑B通常由包括貴金屬(Pt、Pd、Rh)的主要活性物組成,該活性物通常通過吸附沉積在具有大比表面積粉末的表面上,例如以鋯和鈰的氧化物為基礎的粉末。根據一個可能的但不是必須的實施方案,催化劑B可包括例如沸石類型的吸附烴的材料或與其相聯合。在圖2所示的實施方案中,構成過濾器壁的材料是電子導體和02-離子型離子導體。這次在載體的孔隙中沉積電化學催化系統,該系統僅包含使得NOx還原成N2的還原催化劑A和使得烴HC和CO氧化成C02和H20的氧化催化劑B。如圖2所指出的那樣,催化劑A和B的顆粒無規分布在載體材料的孔隙中并且與其接觸。在該構型中,載體起固體電解質的作用并且得以獨立地提供烴和CO的還原所必需的〇2-離子以及提供NOx的氧化所必需的電子。該實施方案顯示眾多優勢還原NOx的反應所必需的電子以及氧化HC和CO的反應所必需的陰離子有利地直接由載體提供,這得以確保電池以不被固體電解質的大小限制的實際上恒定的導電物質量運行;電化學系統的氧化和還原反應實際上獨立進行;電化學催化系統的運行得到了改善,因為所有催化劑A和B的顆粒是活性的構成電化學系統的四種組分A、B、C和D之間的連接必然形成,不論在構成壁的材料的孔隙中的顆粒A和B的相對布置。在圖1和2所顯示的實施方案中,離子導電通過02-離子型離子導電材料確保。當然,不超出本發明的范圍,任何其他提供此類型的導電或通過其他離子(陽離子或陰離子)的遷移的導電的材料均可以使用,尤其是已知其質子傳導性的材料,或通過石友酸根離子的材料,如美國專利6,878,354中所描述的那樣。圖1所顯示的實施方案所獲得的效果按照下列實施例進行測定和定量。實施例首先,根據眾所周知的技術,合成SiC中組合的陶瓷過濾器,其過濾壁的表面多孔性接近約40%。該合成在允許摻雜物Al以約200ppm的重量比例加入的條件下進行。該摻雜得以獲得顯示電子導電性實質改善的結構,即電阻率在400。C時小于10ohm.cm。更準確地說,該過濾結構通過裝配首先根據眾所周知的技術擠壓、干燥然后燒結的碳化硅制成的過濾元件并且根據例如專利EP1142619中描述的技術通過粘合水泥粘結獲得。過濾部分的特征在于鄰近的具有相互平行軸的管或通道的組合體,這些管或通道^f皮多孔壁分開,在其終端的一端或另一端用塞子封閉以沿著氣體進入的面定界入口管開口并沿著氣體排出的面定界出口管開口,以便氣體通過多孔壁。在該實施例中最初釆用Al重量含量為約200ppm的兩部分的碳化硅顆粒。第一部分的中值直徑dso在5pm-5(Him之間,至少10%重量的組成該部分的顆粒的直徑大于5)Lim。第二部分的顆粒中值直徑小于5pm。這兩個部分以等于1的重量比率與曱基纖維素類型的暫時的粘合劑和聚乙烯有機致孔劑混合。如此獲得的過濾器的主要幾何學特征報告于表1中表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>催化劑A和B及離子導電化合物D按下列方式合成:催化劑A:用硝酸鋇水溶液浸漬500gSasol銷售的y氧化鋁粉末。接著將該混合物于110。C干燥,然后在空氣中于600。C煅燒3小時,以獲得用BaO涂覆的氧化鋁顆粒粉末。然后根據眾所周知的技術,用氯化二硝基二胺合鉑的水溶液浸漬該粉末,然后于11(TC干燥3小時,最后升溫到250°C2小時以獲得催化劑A。催化劑B:將300克絲光沸石類型的沸石粉末懸浮于羥基硝酸鋯溶液中,向該溶液中加入氨水溶液將PH調節到至少8。接著將該溶液過濾、110。C干燥,然后于500。C煅燒1小時。將如此獲得的粉末分散在硝酸銠水溶液中,然后過濾,400。C干燥1小時以獲得催化劑B。離子導體D:所采用的離子導體D為Tosoh銷售的YSZ(氧化鋯粉末基本等級TZ)粉末。催化劑A、B和離子導體D粉末的粒度與多孔陶瓷體的孔隙相適應。其后,接著將未處理的過濾器結構沉浸在含催化劑A、B和化合物D的粉末的水溶液浴中,以在載體上獲得基于載體總重量的約2%重量的每種組分的比例。根據類似于美國專利5,866,210中所描述的方法用溶液浸漬過濾器。接著將該過濾器在約150。C干燥,然后于約500。C的溫度下加熱。如此得到根據本發明的催化過濾器。如此獲得的催化過濾器的性質按照不同的試驗進行測試T)NOx轉化試驗采用根據表2的兩種合成氣體混合物在40(TC的溫度下測定過濾器的性能,這兩種混合物具有采用貧乏混合物(混合物l)的柴油發動機運行期間和采用豐富混合物(混合物2)的柴油發動機運行期間排放氣體的特征。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>該試驗以下列方式進行貧乏氣體混合物1首先通過維持在400。C的電爐中的催化過濾器。每兩分鐘,將氣體組成切換到豐富氣體混合物2經歷5秒種,然后再切換回到混合物l,諸如此類。在穩定化后分析離開電爐的氣體組成以知曉已轉化N0X的量。以相同的條件對僅包含相同比例的催化劑A和B的過濾器,并對含有組分A、B和D的電催化過濾器進行剛才描迷的試驗,前面已經描述了這些組分的合成方法。結果報道于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>2。)壓力損失試驗將前述兩個過濾器(非電催化和電催化)安裝在發動機試驗床上,發動機速度為3000rpm,扭矩為50Nm,以在過濾器中得到7g/L過濾器的煙灰負栽。根據本領域的技術采用環境空氣流中的600m3/h空氣流速測定在過濾器上的壓力損失。壓力損失理解為在本發明的意義上是指在過濾器的上游和下游之間存在的壓差。在與前述相同的條件下進行NOx轉化試驗。證實轉化率是相似的。第二次NOx轉化試驗之后重新測定過濾器上的壓力損失。令人驚奇的是,觀察到第二次轉化試驗之后根據本發明的過濾器上的壓力損失比非電催化的過濾器上的要小。未將這作為任何理論考慮,這樣的減少可以解釋為根據本發明的電化學系統對煙灰氧化的出乎意料的作用。表4中報告了結果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權利要求1.一種結構,優選蜂巢結構,用于純化被污染的氣體,例如柴油或汽油發動機排放氣體,所述結構包含處理所述氣體的電化學系統,所述系統由下列物質組成用于還原NOx類型的污染物的催化劑A,用于氧化烴HC的催化劑B,電子導電化合物C,離子導電化合物D,所述催化劑A和B通過化合物C電子接觸并通過化合物D離子接觸,所述結構的特征在于它由至少一種離子導電和/或電子導電無機多孔材料組成或由其覆蓋,使得催化劑A和B被沉積于無機材料的孔隙中,電子導電、離子導電或離子和電子導電無機材料分別構成所述電化學系統的元件C、元件D或元件C和D的總合。2.權利要求1的結構,特征在于所述無機多孔材料是電子導體并構成所述電化學系統的元件C。3.權利要求1的結構,特征在于所述無機多孔材料是電子導體和離子導體并構成所述電化學系統的元件C和D。4.前述權利要求中任一項的結構,特征在于所述離子導電和/或電子導電無機多孔材料通過摻雜、還原或氧化處理最初不是或僅輕微是離子導體和/或電子導體的多孔材料獲得。5.權利要求1-3中任一項的結構,特征在于所述離子導電和/或電子導電無機多孔材料通過將最初不是或僅輕微是離子導體和/或電子導體的多孔材料與離子導電和/或電子導電材料混合獲得。6.前述權利要求中任一項的結構,特征在于所述無機多孔材料包含以下類型的電子導電無機材料或由以下類型的電子導電無機材料組成碳化物型,例如SiC,或硅化物型,例如MoSi2,或硼化物型,例如TiB2,或Lai-xSrxMn03類型或釓和鈰的混合氧化物CGO型。7.前述權利要求中任一項的結構,特征在于所述無機多孔材料包含通過氧離子導電的無機材料或由通過氧離子導電的無機材料組成,所述無機材料的類型有螢石結構類型,例如由CaO或由丫203穩定的氧化鋯,釓和鈰的混合氧化物,或鎵酸鹽類型的鈣鈦礦結構,以鑭為基礎的化合物,例如LaA103或LaGa03或LakSrxGa!-yMgy03類型或bimevox結構,例如B^VLxMexOz,或lamox結構,例如La2Mo209,或還有磷灰石結構,例如Me1Q(X04)6Y2。8.權利要求1-6中任一項的結構,特征在于所述無機多孔材料包含質子導電無機材料或由質子導電無機材料組成,所述無機材料的類型有鈣鈦礦類型,例如SrCe!-xMx03-a,其中M為稀土,例如化合物SrCexYbk03.a,或BaCehMx03.a類型,例如化合物BaCe03,或還有LaxSrLxScOk類型化合物,例如Lao.9SraiSc03-a。9.權利要求1-5中任一項的結構,特征在于所述無機多孔材料以碳化硅SiC為基礎。10.權利要求9的結構,特征在于所述無機材料以例如用鋁或氮并以其400。C的電阻率小于20ohm.cm的方式摻雜的SiC為基礎。11.權利要求9或10的結構,特征在于所述無機多孔材料包含可能摻雜的碳化硅和至少一種通過氧離子導電的例如具有螢石結構或鈣4太礦結構或bimevox結構或lamox結構或^粦灰石結構的無枳4才津+或至少一種質子導電的例如鈣鈦礦類型,或BaCe^MxOk類型,或還有LaxSrkScCb.a類型化合物的無機材料的混合物或由此混合物組成。12.權利要求9或10的結構,特征在于所述無機多孔材料包含可能摻雜的碳化硅或由其組成,在其孔隙中沉積有還原催化劑A、氧化催化劑B和至少一種通過氧離子導電的例如具有螢石結構或鈣^^太礦結構類型或bimevox結構或lamox結構或4f灰石結構的無枳4才津+或至少一種質子導電的例如鈣鈦礦類型,或BaCe"MxOk類型,或還有LaxSr^Sc03-a類型化合物的無機材料的混合物。13.前述權利要求中任一項的用于純化和過濾柴油發動機排放氣體的結構,所述結構包含至少一個并優選多個蜂巢單塊,這個或這些所述塊包含鄰近的具有相互平行軸的管或通道的組合體,所述管或通道被多孔壁分開,在其終端的一端或另一端用塞子封閉以沿著氣體進入的面定界入口管開口并沿著氣體排出的面定界出口管開口,以便氣體通過多孔壁。全文摘要本發明涉及用于純化受污染的氣體,例如柴油或汽油發動機排放氣體的結構,該結構包含用于處理所述氣體的電化學系統,該系統由NO<sub>x</sub>還原催化劑A、烴氧化催化劑B、電子導電化合物C和離子導電化合物D組成,所述結構的特征在于它由至少一種多孔無機電子導電和/或離子導電材料制成或由其覆蓋,使得催化劑A和B置于無機材料的孔隙中,并且離子導電、電子導電或離子導電和電子導電無機材料分別組成所述電化學系統的元件C、元件D或元件C和D的總合。文檔編號B01D53/94GK101415481SQ200780012230公開日2009年4月22日申請日期2007年4月6日優先權日2006年4月10日發明者D·厄弗,P·安迪,W·穆斯特爾申請人:歐洲技術研究圣戈班中心
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