專利名稱：：填充柱和氣相色譜儀及其制備及醇的分析方法
技術領域：
：本發明是關于一種填充柱和氣相色譜儀及其制備及醇的分析方法，尤其是關于一種填充柱和包括該填充柱的氣相色譜儀及該填充柱制備方法，以及電池電解液中醇的分析方法。
背景技術：
：目前電池電解液，特別是鋰離子電池電解液常含有碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸亞乙烯酯(VC)、亞硫酸乙烯酯(ES)、丙烷磺內酯(PS)、苯基環已烷(CHP)、聯苯等有機物中的至少兩種。用于合成上述電池電解液中有機物(如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯)的原料包括例如甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇的小分子醇。過量的小分子醇原料會殘留在合成所得的有機物中，并隨所述有機物配制成電池電解液，最終成為電池電解液中的雜質。由于小分子醇雜質會與電池電解液中的成分發生副反應，生成對電池性能有不利影響的物質(比如和鋰離子電池電解液中六氟磷酸鋰反應生成氧氟磷酸鋰，會使電解液的導電系數不穩定，降低包括該電解液的鋰離子電池的循環壽命)，因此需要將電解液中的小分子醇雜質總量控制在50ppm以下。但是電池電解液所含有機物中小分子醇雜質的含量，會隨合成有機物的方法不同、或者雖然使用同一方法合成有機物但小分子醇原料的過量程度不同、或者供應商提供的有機物產品的出廠標準不同而不同，因此在使用所述有機物制備電解液之前，需要及時檢測所述有機物中的小分子醇雜質的含量，在制成電解液后也需要監測電解液中小分子醇雜質的總含量。若發現所述有機物中的小分子醇雜質的含量不低于100ppm，或者制得電池電解液中的小分子醇雜質的含量不低于100ppm，則需要采取去除小分子醇雜質的措施(比如減壓蒸餾)，然后再進行電解液的配制或電池的裝配，以保證電池質量穩定。現有技術采用以苯基甲基聚硅氧烷為固定相的高成本毛細管柱分析所述有機物或電池電解液中的小分子醇雜質含量。但是由于毛細管柱的柱容量低，進樣量小，因此樣品在進樣后分析前往往需要分流，這樣由從有機物或電池電解液中的取樣操作造成的誤差就會被放大。例如，被分析的樣品量很少，所取樣品中的氣泡所占的體積相對很大，對分析結果的準確性影響也很大。而且由于目前還沒有既能有效除去鋰離子電池電解液樣品中的LiPF6，同時又不會改變樣品中微量小分子醇雜質含量的前處理方法，因此，當檢測鋰離子電池電解液的小分子醇雜質含量時，鋰離子電池電解液中所含的LiPF6由于在毛細管柱中測試受熱，分解生成PFs;PFs與樣品和/或載氣中微量的H20反應生成HF和POF3;而HF會按Si02的原子比例奪取苯基甲基聚硅氧烷中的Si和O，生成SiF4和H20，結果使毛細管柱中部分苯基甲基聚硅氧垸分解成小分子，破壞苯基甲基聚硅氧烷的原有結構，從而大大降低對小分子醇含量分析的準確性，明顯縮短毛細管柱的使用壽命。由此可知，對于未知具體組分的物質而言，使用毛細管柱定性分析，具有柱效高、分離效果好、需要樣品量少的優點；但是對于成分和含量相對固定的電池電解液或者用于制備電池電解液的有機物樣品而言，使用毛細管柱定量分析其中的小分子醇雜質含量則誤差很大，不能為電池生產提供準確的定量數據信息。此外，在測試電池電解液樣品時，由于電池電解液中的成分(如LiPF6)對毛細管柱有腐蝕作用，會使測試結果的準確性很快降低，毛細管柱的使用壽命大大縮短。綜上，現有技術采用毛細管柱分析電池電解液中或可以用于制備電池電解液的有機物中小分子醇雜質的含量，存在定量分析誤差大、成本高的缺點。
發明內容本發明的目的是克服現有技術分析電池電解液中或可以用于制備電池電解液的有機物中小分子醇雜質含量的毛細管柱定量分析誤差大、成本高的缺點，提供一種能低成本精確定量分析電池電解液中或可以用于制備電池電解液的有機物中小分子醇雜質含量的填充柱。本發明的第二個目的是提供上述填充柱的制備方法。本發明的第三個目的是提供包括上述填充柱的氣相色譜儀。本發明的第四個目的是提供一種電池電解液中醇的分析方法。本領域公知氣相色譜毛細管柱的分離度比填充柱的分離度高，因此目前選用毛細管柱在電池制備過程中，及時監測電池電解液中或可以用于制備電池電解液的有機物中小分子醇雜質含量。但是本發明的發明人發現對于電池電解液或用于制備電池電解液的有機物來說，其組分和含量相對固定，使用毛細管柱定量分析其中的微量小分子醇雜質的含量反而誤差很大，因為毛細管柱用于檢測所需的樣品少，因此對電池電解液或用于制備電池電解液的有機物樣品的取樣操作造成的誤差就會被放大。填充柱在進行未知樣品的分析時的缺點——所需樣品量大，在分析電池電解液或用于制備電池電解液的有機物樣品中小分子醇雜質含量時反而有利，因為能縮小了取樣操作以及進樣操作所造成的誤差。但是釆用填充柱的最大問題在于很難確定何種填充柱固定相適合分析電池電解液或用于制備電池電解液的有機物樣品中微量小分子醇雜質的含量(一般在500ppm以下)，本發明的發明人意外地發現采用如下所述固定相的填充柱能精確定量如電池電解液或用于制備電池電解液的有機物這樣的組分和含量相對固定的樣品中微量小分子醇的含量。此外，用于本發明填充柱的固定相不會被電池電解液中的成分(如LiPF6)腐蝕，因此本發明填充柱的使用壽命也大大長于現有毛細管柱的使用壽命。本發明提供了一種填充柱，該填充柱包括中空管體和分布在該管體中的固定相，其中，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。本發明還提供了上述填充柱的制備方法，該方法包括在中空管體中填充固定相，其中，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。本發明還提供了一種氣相色譜儀，該氣相色譜儀包括填充柱，其中，所述填充柱為本發明提供的填充柱。本發明還提供了一種電池電解液中醇的分析方法，該方法包括調節氣相色譜儀的載氣流量、進樣、程序升溫、記錄檢測結果，其中，所述氣相色譜儀為本發明提供的氣相色譜儀。本發明提供的填充柱具有脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相，能精確定量分析電池電解液中或可以用于制備電池電解液的有機物中微量小分子醇雜質含量；同時相對于現有技術使用的毛細管柱而言，由于填充柱的柱容量大，進樣量為毛細管柱進樣量的10-50倍，無需分流，大大減小了取樣操作造成的誤差。此外，當分析用于制備電池電解液的有機物中微量小分子醇雜質的含量時，二者使用壽命相當，當分析電池電解液中微量小分子醇雜質的含量時，填充柱的壽命大大長于毛細管柱，而且填充柱的價格只相當于毛細管柱的約10%。如實施例1和對比例1分別對同一電池電解液中的微量小分子醇雜質的含量進行定量分析，實施例1填充柱進行8次測量的相對標準偏差僅為0.53%，而對比例1毛細管柱8次測量的相對標準偏差達10.79%。圖1實施例1填充柱第8次分析含微量小分子醇雜質的電池電解液樣品得到的氣相色譜圖2對比例1毛細管柱第1次分析含微量小分子醇雜質的電池電解液樣品得到的氣相色譜圖。具體實施例方式本發明提供填充柱包括中空管體和分布在該管體中的固定相，其中，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。本發明對脂肪酸的金屬鹽以及非極性高分子多空微球惰性載體的含量沒有特別的限定。優選情況下，以固定相的重量為基準，所述脂肪酸的金屬鹽的含量可以為0.1-2重量％，更優選為0.3-0.8重量％，最優選為0.5重量％;所述非極性高分子多孔微球惰性載體的含量可以為98-99.9重量％，更優選為99.2-99.7重量％，最優選為99.5重量％。優選情況下，就脂肪酸根部分而言，所述脂肪酸的金屬鹽可以選自碳原子數為15-24的飽和脂肪酸的金屬鹽中的一種或幾種，進一步優選選自硬脂酸的金屬鹽、軟脂酸的金屬鹽、花生酸的金屬鹽中的一種或幾種。優選情況下，就金屬陽離子部分而言，所述脂肪酸的金屬鹽可以選自脂肪酸的堿金屬鹽(第一主族金屬)和脂肪酸的堿土金屬(第二主族金屬)鹽中的一種或幾種，更優選選自脂肪酸的鋰鹽、脂肪酸的鈉鹽、脂肪酸的鉀鹽、脂肪酸的鎂鹽和脂肪酸的鈣鹽中的一種或幾種。最優選的所述脂肪酸的金屬鹽為硬脂酸鈉。本發明所述的脂肪酸的金屬鹽可以商購得到，也可以按照本領域常用的方法合成。本發明所述的非極性高分子多孔微球惰性載體可以選自本領域常規用于制備填充柱的各種非極性高分子多孔微球，比如苯乙烯和二乙烯苯的共聚物GDX201(天津試劑二廠)、Chromosorb系列(美國)。本發明對所述非極性高分子多孔微球惰性載體的比表面積和微球的大小沒有特別的限制，所述惰性載體的比表面積可以為300-800平方米/克，優選450-550平方米/克；所述惰性載體的粒子大小為常見的60-120目即粒子直徑120-260微米，比如60-80目(粒子直徑180-250微米)的載體、80-100目(粒子直徑150-180微米)的載體以及100-120目(粒子直徑125-150微米)的載體，所述載體的粒子大小優選60-80目(粒子直徑180-250微米)。本發明所述中空管體為本領域常用的材料如玻璃或不銹鋼，能夠耐高溫(氣相色譜儀中可能達到的溫度如300'C左右)、對固定液和電池電解液中有機物惰性、對電池電解液中有機物無吸附即可。理論上講，所述中空管體的內直徑越小，長度越長分離效果越好，但是過細過長會影響樣品的分析速度，因此所述中空管體的內直徑優選為2-4毫米，長度優選為0.8-2米。除了固定相采用本發明所提供的固定相外，制備填充柱的方法為本領域技術人員所公知。一般來說，制備填充柱的方法包括在中空管體中填充固定相。其中，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。此外在填充前制備固定相，可以將溶劑與脂肪酸的金屬鹽混合，然后將得到的脂肪酸金屬鹽的溶液與非極性高分子多孔微球惰性載體混合均勻后，除去溶劑。所述溶劑可以選自不與脂肪酸的金屬鹽以及非極性高分子多孔微球惰性載體反應，且容易被蒸發除去的溶劑；優選選自水和所述溶劑選自水和沸點不高于15(TC的有機溶劑中的一種或幾種。更優選水、乙醇、丙酮中的一種或幾種。所述水優選蒸餾水，更優選二次蒸餾水。溶劑的選擇一般根據脂肪酸的金屬鹽的溶解性質確定。例如，當所述脂肪酸的金屬鹽為溶于水的硬脂酸鈉或硬脂酸鉀時，優選水為溶劑；當所述脂肪酸的金屬鹽為溶于乙醇的硬脂酸鈣或硬脂酸鎂時，優選乙醇為溶劑。為了加速脂肪酸的金屬鹽在溶劑中的溶解，可以在35-9(TC的溫度下加熱溶劑和脂肪酸的金屬鹽的混合物。去除所述溶劑一般在低于該溶劑沸點10-2(TC的溫度下蒸發完成。所述溶劑的用量沒有特別的限制，可以采用本領域常規的用量，即能夠溶解脂肪酸的金屬鹽并且能夠浸沒非極性高分子多孔微球惰性載體即可。出于除去溶劑(加熱蒸發)的能耗考慮，優選所述溶劑的用量為非極性高分子多孔微球惰性載體的體積的1.2-1.5倍。其中，優選以固定相的重量為基準，所述脂肪酸的金屬鹽的含量可以為0.1-2重量％，更優選為0.3-0.8重量％，最優選為0.5重量％;所述非極性高分子多孔微球惰性載體的含量可以為98-99.9重量％，更優選為99.2-99.7重量％，最優選為99.5重量％。優選情況下，就脂肪酸根部分而言，所述脂肪酸的金屬鹽可以選自碳原子數為15-24的飽和脂肪酸的金屬鹽中的一種或幾種，進一步優選選自硬脂酸的金屬鹽、軟脂酸的金屬鹽、花生酸的金屬鹽中的一種或幾種。優選情況下，就金屬陽離子部分而言，所述脂肪酸的金屬鹽可以選自脂肪酸的堿金屬鹽(第一主族金屬)和脂肪酸的堿土金屬(第二主族金屬)鹽中的一種或幾種，更優選選自脂肪酸的鋰鹽、脂肪酸的鈉鹽、脂肪酸的鉀鹽、脂肪酸的鎂鹽和脂肪酸的鈣鹽中的一種或幾種。最優選的所述脂肪酸的金屬鹽為硬脂酸鈉。由于本發明的改進之處僅涉及填充柱固定相的組成，因此，本發明的填充柱除固定相的制備步驟外，其他步驟可以使用常規的方法完成，比如清洗中空管體、填充固定相和老化。所述清洗中空管體需要根據中空管體的不同材質用不同的方法進行，比如玻璃材質的中空管體可以鉻酸洗液浸泡12小時，依次用水、乙醇、丙酮洗凈，并放入烘箱中在IO(TC下烘干；不銹鋼材質的中空管體可以用10%氫氧化鈉浸泡12小時，再依次用水、乙醇、丙酮洗凈，并于烘箱中IO(TC下烘干。所述填充固定相可以通過減壓真空方法完成。所述老化處理可以除去制備填充柱時產生的揮發性成分和不穩定物質，一般將填充滿固定相的中空管進料一端接到氣相色譜儀的汽化室，接通氮氣，以10-30毫升/分的流速，在250-300。C下老化處理15-18小時。本發明提供的氣相色譜儀包括填充柱，其中，所述填充柱為本發明提供的填充柱。本發明的氣相色譜儀，除填充柱為本發明提供的填充柱外，其他結構和組成為本領域所公知，例如，氣相色譜儀包括載氣系統、進樣系統、分離系統、檢測記錄系統和輔助系統。所述載氣系統包括氣源和氣路控制系統。所述進樣系統包括進樣裝置和汽化室。所述分離系統主要包括色譜柱。所述檢測記錄系統包括檢測器和記錄器。所述輔助系統包括溫控系統、數據處理系統等。通常樣品以液體形式進樣后，在汽化室汽化，然后在一定流量的載氣帶動下通過程序升溫的色譜柱，由于樣品在流動的氣相和固定在載體表面的液相中的分配系數不同而分離，檢測器檢測先后流出的組分，記錄器記錄轉化放大的電信號。所述氣相色譜儀可以為具有氫火焰離子化檢測器(FID)、最高使用溫度不低于35(TC且能進行程序升溫的柱箱、檢測器和汽化室的任何氣相色譜儀，例如島津GC-14C型氣相色譜儀。本發明提供的電池電解液中有機物的分析方法包括調節氣相色譜儀的載氣流量、進樣、程序升溫、記錄檢測結果，其中，所述氣相色譜儀為本發明提供的氣相色譜儀。使用氣相色譜儀進行有機物分析的步驟一般包括調節氣相色譜儀的載氣流量、進樣、程序升溫、記錄檢測結果。此外新制的填充柱安裝到氣相色譜儀中，一般不馬上使用，而是先進行老化處理，可以徹底除去填充物中的殘余溶劑和某些揮發性雜質，并且可以促進固定液均勻、牢固地分布在載體表面。老化的方法一般包括把填充柱子與汽化室連接，與檢測器一端要斷開，以氮氣為載氣，載氣流速5-10毫升，溫度選擇固定相的最高使用溫度，老化時間10-20小時。本發明提供的電池電解液中醇的分析方法可以采用常規的色譜條件，如汽化室內的溫度為240-28(TC;氫離子火焰檢測器內的溫度為240-28(TC，該檢測器中空氣與氫氣的體積比為10:1;樣品進樣量為0.5-1.5微升，載氣流量和升溫程序也可以采用常規的載氣流量和升溫程序。優選情況下，所述載氣流量為10-30毫升/分鐘，所述程序升溫為首先在30-40。C下保溫2分鐘，然后以20-40。C/分鐘升至180-19(TC后保溫2分鐘，再以30-5(TC/分鐘升至215-225'C后保溫12分鐘。這樣的載氣流量和升溫程序更適合本發明提供的填充柱，對電池電解液中小分子醇雜質含量分析結果更加準確。除非特別說明，本發明具體實施方式中所用的藥品均為市售的分析純或色譜純試劑。下面結合實施例對本發明做進一步的說明。實施例1本實施例說明本發明提供的填充柱和氣相色譜儀及其制備以及醇的分析方方法。(1)清洗玻璃管截取1米X2毫米(內直徑)的中空玻璃管，用鉻酸洗液浸泡12小時，依次用水、乙醇、丙酮洗凈該玻璃管，并放入烘箱中在100。C下烘干備用。(2)制備固定相取0.05克硬脂酸鈉溶解在30毫升二次蒸餾水中，然后與9克60-80目的GDX201混合均勻，95'C水浴蒸發水，然后在紅外燈下徹底干燥，即得到固定相，其中以固定相的重量為基準，硬脂酸鈉的含量為0.55重量％。(3)填充固定相通過減壓真空方法向(1)得到的玻璃管中填充2克(2)制備的固定相。在玻璃管一端塞玻璃棉，接真空泵抽吸下，從另一端接漏斗填充固定相，輕輕敲打玻璃管，直至固定相不能繼續被抽入為止。(4)老化將(3)得到的填充滿固定相的玻璃管進料一端接島津GC-14C型氣相色譜儀汽化室，接通氮氣，以10毫升/分的流速，在25(TC下老化處理15小時，得到本發明提供的填充柱。(5)將完成老化的填充柱的另外一端與島津GC-14C型氣相色譜儀的檢測器連接，得到本發明提供的色譜儀，采用該色譜儀對電池電解液中小分子醇雜質進行定量分析。樣品將碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸乙烯酯各250.00克，以及甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇各0.0250克混合，其中，甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇含量都為25ppm，小分子醇雜質的含量為100ppm。以所得溶液的總重量為基準，加入10重量。/。的LiPF6固體，攪拌至LiPF6溶解。色譜條件色譜柱上述步驟制備出的填充柱(1米X2毫米(內直徑))；汽化室溫度260°C檢測器(FID):260°C、空氣氫氣=10:1;柱溫柱子升溫程序為首先在3(TC下保溫2分鐘，然后以3(TC/分鐘升至18(TC后保溫2分鐘，再以4(TC/分鐘升至215。C后保溫12分鐘；載氣氮氣；流速20毫升/分鐘；進樣量l微升。第8次測試的結果如圖l所示，多次使用本發明提供的填充柱，電池電解液中所含有機物以及小分子醇雜質仍可以形成峰形對稱無拖尾的分離峰。通過島津GC-14C型氣相色譜儀配套的軟件工作站可以由測得的峰面積計算出各組分的含量(尤其是甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的含量)。對同一樣品采用上述同樣色譜條件下測試8次，所得甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的保留時間(單位分鐘)如表1所示，甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的含量(單位ppm)如表2所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例2按照實施例1的方法制備和使用方法本實施例的填充柱，不同的是中空管為1.5米X3毫米(內直徑)的不銹鋼管，用10%氫氧化鈉浸泡12小時，再依次用水、乙醇、丙酮洗凈該不銹鋼管，并于烘箱中IO(TC下烘干；制備固定相的方法為在通風柜中，取0.1克硬脂酸鎂溶解在5(TC水浴的40毫升乙醇中，然后與9克60-80目的Chromosorb-101(美國)混合均勻，90°C水浴蒸發乙醇，然后在紅外燈下徹底干燥，即得到固定相，其中以固定相的重量為基準，硬脂酸鎂的含量為1.1重量％;并在下列色譜條件下測試與實施例l相同的樣品汽化室溫度270°C檢測器(FID):270°C、空氣氫氣=10:1;柱溫柱子升溫程序為首先在4(TC下保溫2分鐘，然后以35"C/分鐘升至190。C后保溫2分鐘，再以45。C/分鐘升至225。C后保溫12分鐘；載氣氮氣5流速25毫升/分鐘；進樣量l微升。同一樣品在上述同樣色譜條件下測試8次，所得甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的保留時間(單位分鐘)如表3所示，甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的含量(單位ppm)如表4所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例3按照實施例1的方法制備和使用方法本實施例的填充柱，不同的是所述中空管為1.5米X4毫米(內直徑)的玻璃管；制備固定相的方法為在通風柜中，取0.15克二十烷酸鈣溶解在4(TC水浴的60毫升丙酮中，然后與9克60-80目的GDX201混合均勻，6(TC水浴蒸發丙酮，然后在紅外燈下徹底干燥，即得到固定相，其中以固定相的重量為基準，二十烷酸鈣的含量為1.6重量％;并在下列色譜條件下測試與實施例1相同的樣品汽化室溫度250°C檢測器(FID):250°C、空氣氫氣=10:1;柱溫柱子升溫程序為首先在35'C下保溫2分鐘，然后以40。C/分鐘升至185"C后保溫2分鐘，再以5(TC/分鐘升至225"C后保溫12分鐘；載氣氮氣；流速25毫升/分鐘；進樣量1.5微升。同一樣品同樣色譜條件下測試8次，所得甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的保留時間(單位分鐘)如表5所示，甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的含量(單位ppm)如表6所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>對比例1本對比例說明使用現有技術的毛細管柱分析電池電解液中小分子醇雜質含量的效果。采用商購毛細管柱(安捷倫公司DB-1毛細管柱)在如下色譜條件下測試與實施例l相同的樣品色譜柱上述商購毛細管柱(30米x0.25毫米(內直徑))；柱溫程序升溫5(TC保持3分鐘，4(TC/分鐘升至170'C保持8分鐘；汽化室溫度260°C;檢測器(FID):270°C、空氣氫氣=10:1;載氣氮氣；流速1.5毫升/分鐘；分流比50:1;進樣量0.04微升；柱前壓20千帕。同一樣品同樣色譜條件下測試8次，所得甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的保留時間(單位分鐘)如表7所示，甲醇、乙醇、乙二醇和二甘醇的含量(單位ppm)如表8所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>對比例1第1次的測試結果如圖2所示，從圖2可以看出毛細管柱勉強達到了分離的目的，但是由于電池電解液中所含的LiPF6在毛細管柱中測試受熱，分解生成PF5;PF5與樣品和/或載氣中微量的H20反應生成HF和POF3;并且HF按Si02的原子比例奪取苯基甲基聚硅氧垸中的Si和O，結果使毛細管柱中部分苯基甲基聚硅氧烷分解成小分子(如圖2中的GDYXl、GDYX2、GDYX3、GDYX4、GDYX5)，這些小分子的峰與待測小分子醇雜質的峰部分重疊，產生了很強的色譜信號干擾，影響峰面積的計算，從而影響待測小分子醇雜質含量的計算，最終導致定量分析誤差大。而從圖1中可以看出實施例1的填充柱對包括小分子醇雜質在內的各種組分的分離效果很好，分離度(相鄰兩組分的分離度計算公式、—、=2(、))均達至lj1.5以上，各色譜峰峰形對稱，峰面積計算準確，從而電解液中小分子醇雜質的含量的計算也很準確，有利于定量分析。從表1、表3、表5和表7的數據可以看出，本發明填充柱測定小分子醇雜質保留時間的標準偏差與對比例1的標準偏差相當甚至更小，因此本發明填充柱的分離效果與現有毛細管柱相當，定性分析非常準確。從表2、表4、表6和表8的數據可以看出，本發明填充柱測定小分子醇雜質含量的標準偏差明顯小于對比例1毛細管柱測定時的標準偏差，因此本發明的填充柱在定量分析電池電解液中小分子醇雜質含量方面效果突出，可以取代現有技術的毛細管柱對電池電解液中小分子醇雜質含量進行低成本及時準確監控。權利要求1、一種填充柱，該填充柱包括中空管體和分布在該管體中的固定相，其特征在于，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。2、根據權利要求1所述的填充柱，其中，以固定相的重量為基準，所述脂肪酸的金屬鹽的含量為0.1-2重量％，所述非極性高分子多孔微球惰性載體的含量為98-99.9重量％。3、根據權利要求2所述的填充柱，其中，以固定相的重量為基準，所述脂肪酸的金屬鹽的含量為0.3-0.8重量％，所述非極性高分子多孔微球惰性載體的含量為99.2-99.7重量％。4、根據權利要求1所述的填充柱，其中，所述脂肪酸的金屬鹽選自碳原子數為15-24的飽和脂肪酸的金屬鹽中的一種或幾種。5、根據權利要求1或4所述的填充柱，其中，所述脂肪酸的金屬鹽選自脂肪酸的堿金屬鹽和脂肪酸的堿土金屬鹽中的一種或幾種。6、根據權利要求5所述的填充柱，其中，所述脂肪酸的金屬鹽選自脂肪酸的鋰鹽、脂肪酸的鈉鹽、脂肪酸的鉀鹽、脂肪酸的鎂鹽和脂肪酸的鈣鹽中的一種或幾種。7、根據權利要求6所述的填充柱，其中，所述脂肪酸的金屬鹽為硬脂酸鈉。8、根據權利要求1所述的填充柱，其中，所述非極性高分子多孔微球惰性載體的比表面積為400-600平方米/克且微球的直徑為180-250微米。9、根據權利要求1所述的填充柱，其中，所述中空管體的內直徑為2-4毫米，長度為0.8-2米。10、權利要求1所述的填充柱的制備方法，該方法包括在中空管體中填充固定相，其特征在于，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。11、根據權利要求IO所述的方法，其中，固定相的制備方法包括將溶劑與脂肪酸的金屬鹽混合，然后將得到的脂肪酸的金屬鹽溶液與所述非極性高分子多孔微球惰性載體混合均勻，除去溶劑；所述溶劑選自水和沸點不高于15(TC的有機溶劑中的一種或幾種。12、根據權利要求IO所述的方法，其中，所述溶劑的用量為非極性高分子多孔微球惰性載體的體積的1.2-1.5倍。13、根據權利要求10或11所述的方法，其中，以固定相的重量為基準，所述脂肪酸的金屬鹽的含量為0.1-2重量％，所述非極性高分子多孔微球惰性載體的含量為98-99.9重量％。14、根據權利要求10或11所述的方法，其中，所述脂肪酸的金屬鹽選自碳原子數為15-24的飽和脂肪酸的金屬鹽中的一種或幾種。15、根據權利要求10或11所述的填充柱，其中，所述脂肪酸的金屬鹽選自脂肪酸的堿金屬鹽和脂肪酸的堿土金屬鹽中的一種或幾種。16、一種氣相色譜儀，該氣相色譜儀包括填充柱，其特征在于，所述填充柱為權利要求1-9中任意一項所述的填充柱。17、一種電池電解液中醇的分析方法，該方法包括調節氣相色譜儀的載氣流量、進樣、程序升溫、記錄檢測結果，其特征在于，所述氣相色譜儀為權利要求16所述的氣相色譜儀。18、根據權利要求17所述的方法，其中，所述載氣流量為10-30毫升/分鐘，所述程序升溫為首先在30-4(TC下保溫2分鐘，然后以20-4(TC/分鐘升至180-190。C后保溫2分鐘，再以30-50。C/分鐘升至215-225。C后保溫12分鐘。全文摘要一種填充柱，該填充柱包括中空管體和分布在該管體中的固定相，其中，所述固定相為脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相。本發明采用具有脂肪酸的金屬鹽和非極性高分子多孔微球惰性載體形成的固定相的填充柱，代替現有技術使用的毛細管柱定量分析電池電解液中或可以用于制備電池電解液的有機物中微量小分子醇雜質含量，不僅大大降低了分析成本，而且提高了定量分析的精度，從而更有利于保證電池質量。文檔編號B01J20/289GK101314125SQ20071010309公開日2008年12月3日申請日期2007年5月28日優先權日2007年5月28日發明者付昌維申請人:比亞迪股份有限公司