專利名稱：：一種密耦催化劑的制備方法
技術領域：
：本發明是關于一種催化劑的制備方法，更具體地是關于一種密耦催化劑的制備方法。
背景技術：
：隨著汽車工業的發展，汽車保有量迅速增加，汽車尾氣排放已經成為大氣污染，特別是城市大氣污染的主要污染源，因此對汽車尾氣的研究己經成為環境污染治理的一個重要方面。現在，世界上己經廣泛使用汽車尾氣凈化催化劑來有效地凈化機動車尾氣，汽車尾氣凈化催化劑主要用于去除HC、NOx和CO三種有害物質。隨著汽車尾氣排放法規越來越嚴，要求催化劑能夠迅速地催化HC、NOx和CO的轉化，為了滿足這個要求，催化劑的位置盡可能前移，產生了密耦催化劑技術，該密耦催化劑直接安裝在發動機排氣歧管的出口處，要求有良好的催化活性和可靠的高溫穩定性。密耦催化劑一般由載體和催化活性成分組成，催化活性成分為貴金屬如鉑、銠、鈀、銥和釕中的一種或幾種，它們分散于具有大比表面的載體上。現有的密耦催化劑的制備方法一般包括將含有貴金屬水溶性化合物的酸性水溶液與含有載體的堿性懸浮液接觸，貴金屬水溶性化合物形成沉淀并附著在載體上，然后可以將與水溶液接觸后的懸浮液過濾、干燥和焙燒，將焙燒產物配制成適于涂覆的漿料，將該漿料涂覆在基體上并干燥、焙燒，或者將接觸后的懸浮液形成為適于涂覆的漿料直接涂覆在基體上并干燥、焙燒。但是，由上述的現有方法得到的密耦催化劑的低溫催化活性較低并且高溫穩定性較差。
發明內容本發明的目的是為了克服現有方法得到的密耦催化劑的低溫催化活性低、高溫穩定性差的缺點，提供一種能夠制得低溫催化活性高、高溫穩定性好的密耦催化劑的方法。本發明的發明人發現，現有方法得到的密耦催化劑的低溫催化活性低、高溫穩定性差的主要原因在于，現有方法將含有貴金屬水溶性化合物的水溶液快速加入到含有載體的懸浮液中，形成的催化活性成分的晶粒尺寸大(一般為大于10納米)并且晶粒尺寸分布較寬。本發明提供了一種密耦催化劑的制備方法，該方法包括將含有貴金屬水溶性化合物的酸性水溶液與含有耐熱載體的堿性懸浮液接觸，其中，所述水溶液與所述懸浮液接觸的方法包括將所述水溶液通過毛細管注射的方法加入到所述懸浮液中。本發明提供的制備方法通過用毛細管注射的方法將所述水溶液加入到所述懸浮液中，可以很好地將得到的密耦催化劑的催化活性成分即貴金屬的晶粒尺寸控制在7納米以下并且晶粒尺寸分布較窄，從而使密耦催化劑具有較高的低溫催化活性和良好的高溫穩定性。圖1為用于本發明制備方法的裝置示意圖。具體實施例方式本發明提供的密耦催化劑的制備方法包括將含有貴金屬水溶性化合物的酸性水溶液與含有耐熱載體的堿性懸浮液接觸，其中，所述水溶液與所述懸浮液接觸的方法包括將所述水溶液通過毛細管注射的方法加入到所述懸浮液中。所述毛細管注射方法是指使所述含有貴金屬水溶性化合物的水溶液通過毛細管流入到所述含有耐熱載體的懸浮液中。所述毛細管的內直徑可以為0.5-2毫米，優選為0.5-1毫米。所述毛細管可以由橡膠或塑料制成，優選為硅膠軟管。毛細管注射的速度可以為每分鐘1-100毫升水溶液，優選為5-80毫升水溶液。毛細管的數量可以根據待輸送的水溶液的量來確定，例如可以為1-10個，優選為2-6個。為了給所述毛細管注射提供動力，還可以使用蠕動泵。所述蠕動泵可以為常規的用于輸送物料的蠕動泵。毛細管的一段(除了兩端的其它部分)位于蠕動泵中。所述水溶液和所述懸浮液可以在常規的反應容器中接觸。為了使水溶液和懸浮液充分接觸，反應容器還可以安裝有攪拌裝置，在接觸過程中，對懸浮液進行攪拌，攪拌速度可以為100-1000轉/分鐘，優選為500-1000轉/分鐘。根據本發明的一個優選實施方式，本發明的方法使用圖1的裝置。如圖l所示，所述裝置包括反應釜l、儲存容器4、毛細管6、蠕動泵7。反應釜1中填充有含有耐熱載體的懸浮液2，儲存容器4中填充有含有貴金屬水溶性化合物的水溶液5，毛細管6的一端放入到含有耐熱載體的懸浮液2中，另一端放入到含有貴金屬水溶性化合物的水溶液5中，毛細管6的一段(除了兩端的其它部分)位于蠕動泵7中。反應釜1中還可以安裝有攪拌槳3和擋流板8，擋流板8位于反應釜1的內壁上。所述貴金屬水溶性化合物的種類已為本領域技術人員所公知，可以根據最終密耦催化劑中催化活性成分的種類來選擇合適的貴金屬水溶性化合物。所述貴金屬水溶性化合物可以為鉑、銠、鈀、銥和釕中的.種或幾種金屬的水溶性化合物，優選為鈀的水溶性化合物。貴金屬水溶性化合物的例子包括但不限于硝酸鈀、醋酸鈀、氯化鈀、氯鉑酸、氯鉑酸銨、氯鉑酸鈉、氯鉑酸鉀、氯銥酸、氯銥酸氨、硝酸銠、醋酸銠、氯化釕。貴金屬水溶性化合物的濃度可以為其常規濃度，例如，0.01-0.5摩爾/升，優選為0.05-0.2摩爾/升。所述水溶液的pH值可以為1-5，優選為2-3。可以通過常規的方法使水溶液的pH值在該范圍內，例如，在水溶液中添加酸，酸的例子包括但不限于鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸。所述耐熱載體的種類已為本領域技術人員所公知，可以為用于密耦催化劑的常規耐熱載體。所述耐熱載體優選為A1203、Ti02、Zr02、Si02、無定形硅鋁和分子篩中的一種或幾種。所述含有耐熱載體的懸浮液可以通過將耐熱載體加入到水中而制得，耐熱載體在懸浮液中的含量可以為其常規含量，例如，200-500克/升，優選為300-400克/升。懸浮液的pH值可以為8-14，優選為9-12。可以通過常規的方法使懸浮液的pH值在該范圍內，例如，在懸浮液中添加堿性物質。優選使用氨水作為堿性物質來調節懸浮液的pH值，這樣不會引入其它的陽離子，不會對最終形成的密耦催化劑產生不利的影響。更優選的情況下，所述懸浮液中還可以含有氫氧化鋇，氫氧化鋇的含量可以為10-50克/升，優選為20-40克/升。懸浮液中含有氫氧化鋇可以實現以下效果氫氧化鋇可以調節懸浮液的pH值，最終形成的密耦催化劑含有鋇元素，可以起到熱穩定助劑的作用并且抑制晶粒生長。水溶液和懸浮液的用量使與水溶液接觸后的懸浮液的pH值為6.5-7.5，優選為6.8-7.2。將所述水溶液和懸浮液接觸之后，本發明的方法還可以從水溶液與懸浮液接觸的產物中分離出固體產物，將該固體產物干燥、焙燒，將焙燒產物配制成固含量為20-50重量％的漿料，將該漿料負載在基體上，然后將負載有漿料的基體干燥、焙燒。從水溶液與懸浮液接觸的產物中分離出固體產物的方法可以為常規的過濾方法。將焙燒產物配制成漿料的方法可以為焙燒產物與水混合。或者，將所述水溶液和懸浮液接觸之后，還可以將水溶液與懸浮液接觸的產物形成為固含量為20-50重量％的漿料，將該漿料負載在基體上，然后將負載有漿料的基體干燥、焙燒。將與水溶液接觸后的懸浮液形成為漿料的方法可以為蒸發掉部分水分，直至固含量為20-50重量％。在配制或形成漿料的過程中，可以對形成漿料的物料進行球磨，所述球磨己為本領域技術人員所公知，在此不再贅述。其中，將所述固體產物和負載有漿料的基體干燥的過程中，干燥溫度可以各自為60-20(TC，優選為80-16(TC，干燥時間可以各自為1-8小時，優選為2-6小時；將所述固體產物和負載有漿料的基體焙燒的過程中，焙燒溫度可以各自為220-80(TC，優選為250-700。C，焙燒時間可以各自為1-12小時，優選為2-8小時。所述基體可以為本領域常規的用于擔載催化劑的基體，通常要求基體的比表面積和通氣阻力小。所述基體優選為蜂窩狀的陶瓷、堇青石、莫來石、鈦酸鋁鎂和Fe-Cr-Al中的一種或幾種。這些基體具有低的熱膨脹系數和突出的抗熱沖擊性。可以采用常規的方法將所述漿料負載在基體上，例如，將漿料涂覆在基體上，或者將基體在漿料中浸漬。漿料的負載量以貴金屬計為200-5000克/立方米，優選為500-3000克/立方米。為了獲得三效催化效果(即，對尾氣中的NOx也具有催化作用)并降低催化劑整體的成本，按照本發明的優選實施方式，將負載有漿料的基體干燥、焙燒后，還可以將第二漿料負載在基體上，然后進行干燥、焙燒，所述第二漿料的制備方法包括將含有第二貴金屬水溶性化合物的水溶液與含有第二耐熱載體的懸浮液接觸，從水溶液和懸浮液接觸的產物中分離出固體產物，將該固體產物干燥、焙燒，將焙燒產物和儲氧材料配制成固含量為20-50重量％的第二漿料。其中，所述含有第二貴金屬水溶性化合物的水溶液的pH值可以為1-5，所述含有第二耐熱載體的懸浮液的pH值可以為9-14，水溶液和懸浮液的用量使與水溶液接觸后的懸浮液的pH值為6.5-7.5。第二貴金屬水溶性化合物可以為鉑、銠、鈀、銥和釕中的一種或幾種金屬的水溶性化合物，優選為銠、鈀、銥和釕中的一種或幾種金屬的水溶性化合物。貴金屬水溶性化合物的例子在上文中已做詳細描述。所述第二耐熱載體可以為A1203、Ti02、Zr02、Si02、無定形硅鋁和分子篩中的一種或幾種。所述儲氧材料可以為鈰鋯氧化物的固溶體。鈰鋯氧化物具有吸氧儲氧功能，在稀燃時吸收尾氣中多余的氧氣，從而保證NOx的還原反應；在富燃時釋放出儲存的氧以更好地氧化尾氣中過多的HC和CO。所述鈰鋯氧化物的固溶體可以通過商購獲得，例如牌號為CZ-370的鈰鋯固溶體。也可以通過已知的任何方法得到，例如共沉淀法、共凝膠法、水熱合成法、模板法、微乳液法等。所述共沉淀方法通過鈰和鋯的可溶性鹽，例如氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽，進行共沉淀，將該沉淀分離、洗滌、干燥，然后在空氣中在50(TC或更高的溫度下焙燒得到鈰鋯氧化物的固溶體。所述共凝膠就是利用鈰和鋯的溶膠制備凝膠的溶膠-凝膠法。也可以通過已知的任何方法將氧化鈰或氧化鋯之一浸漬或分散入另一氧化物中，然后干燥、在空氣中在50(TC或更高的溫度下焙燒，獲得鈰鋯氧化物的固溶體。還可以通過已知的任何方法將氧化鈰和氧化鋯徹底混合均勻，然后在空氣中在50(TC或更高的溫度下焙燒，使氧化鈰和氧化鋯的混合物發生化學和/或物理變化，獲得鈰鋯氧化物的固溶體。在所述第二漿料中，所述焙燒產物與儲氧材料的重量比可以為1:1至10:1，優選為2:l至6:1。第二漿料的負載量以第二貴金屬計為20-500克/立方米，優選為50-300克/立方米。其中，將與含有第二貴金屬水溶性化合物的水溶液接觸后的懸浮液和負載有第二漿料的基體干燥的過程中，干燥溫度可以各自為6(TC-20(TC，優選為80-16(TC，干燥時間可以各自為l-8小時，優選為2-6小時；將與含有第二貴金屬水溶性化合物的水溶液接觸后的懸浮液和負載有第二漿料的基體焙燒的過程中，焙燒溫度可以各自為220-80(TC，優選為250-70(TC，焙燒時間可以各自為l-12小時，優選為2-8小時。下面通過實施例來更詳細地描述本發明。實施例1該實施例用于說明本發明提供的密耦催化劑的制備方法。使用如圖1所示的裝置，將氧化鑭穩定的活性氧化鋁(含有4重量％1^203和96重量％八1203,比表面積為120米2/克)和氫氧化鋇加入到反應釜1中，然后加入去離子水，以800轉/分鐘攪拌10分鐘，得到懸浮液，該懸浮液中活性氧化鋁的含量為400克/升，氫氧化鋇的含量為40克/升，該懸浮液的pH值為12。儲存容器4中盛放有硝酸鈀水溶液，該水溶液的pH值為2，硝酸鈀的含量為0.1摩爾/升。硅膠管6(2個并聯的內直徑為1毫米的毛細管)的一端伸入硝酸鈀溶液中，另一端浸入懸浮液的液面以下，通過蠕動泵7將硝酸鈀水溶液轉移到懸浮液中，直至懸浮液的pH值為7，轉移速度為每分鐘60毫升硝酸鈀水溶液。在轉移過程中，攪拌槳以800轉/分鐘的速度進行攪拌。將懸浮液過濾，將濾料在12(TC下干燥4小時，然后分別在30(TC和60CTC下焙燒2小時和4小時。將得到的焙燒產物加入水中，配成固含量為35%的漿料，再經過球磨4小時，得到用于涂覆的漿料，將此漿料涂覆到蜂窩陶瓷上，然后在180。C下干燥2小時，并分別在40(TC和70(TC下焙燒1小時和2小時，制得密耦催化劑Al。密耦催化劑Al的貴金屬鈀的含量為1400克/立方米。對比例1該對比例用于說明現有的密耦催化劑的制備方法。按照與實施例1相同的方法得到密耦催化劑Bl，不同的是，沒有使用毛細管將硝酸鈀水溶液轉移到懸浮液中，而是直接將硝酸鈀水溶液倒入到懸浮液中。密耦催化劑B1的貴金屬鈀的含量為1400克/立方米。實施例2該實施例用于說明本發明提供的密耦催化劑的制備方法。按照與實施例1相同的方法得到密耦催化劑A2，不同的是，將硝酸鈀水溶液轉移到懸浮液中之后，將懸浮液球磨5小時使懸浮液中的顆粒粒度滿足(195<5微米，然后蒸發掉部分水分以將懸浮液的固含量調整為40%，得到用于涂覆的漿料，將此漿料涂覆到蜂窩陶瓷上，然后在15(TC下干燥3小時，并在50(TC下焙燒7小時，制得密耦催化劑A2。密耦催化劑A2的貴金屬鈀的含量為2000克/立方米。.實施例3該實施例用于說明本發明提供的密耦催化劑的制備方法。使用如圖1所示的裝置，將氧化鑭穩定的活性氧化鋁(含有4重量％1^203和96重量％八1203，比表面積為120米2/克)加入到反應釜1中，然后加入去離子水，以500轉/分鐘攪拌15分鐘，得到懸浮液，該懸浮液中活性氧化鋁的含量為300克/升，使用氨水將該懸浮液的pH值調整為9。儲存容器4中盛放有氯化鈀水溶液，該水溶液的pH值為4，氯化鈀的含量為0.2摩爾/升。硅膠管6(2個并聯的內直徑為1毫米的毛細管)的一端伸入氯化銠溶液中，另一端浸入懸浮液的液面以下，通過蠕動泵7將氯化銠水溶液轉移到懸浮液中，直至懸浮液的pH值為7.2，轉移速度為每分鐘IO毫升氯化鈀水溶液。在轉移過程中，攪拌槳以500轉/分鐘的速度進行攪拌。將懸浮液過濾，將濾料在IO(TC下干燥4小時，然后在60(TC下焙燒5小吋。將得到的焙燒產物加入水中，配成固含量為30%的漿料，再經過球磨4小時，得到用于涂覆的漿料，將此漿料涂覆到蜂窩陶瓷上，然后在15CTC下干燥2小時并在40(TC下焙燒6小時，制得密耦催化劑A3。密耦催化劑A3的貴金屬鈀的含量為1000克/立方米。實施例4該實施例用于說明本發明提供的密耦催化劑的制備方法。使用如圖1所示的裝置，將氧化鑭穩定的活性氧化鋁(含有4重量％1^203和96重量％八1203，比表面積為120米2/克)加入到反應釜1中，然后加入去離子水，以600轉/分鐘攪拌10分鐘，得到懸浮液，該懸浮液中活性氧化鋁的含量為300克/升，使用氨水將該懸浮液的pH值調整為13。儲存容器4中盛放有氯鉑酸和氯化銠的混合水溶液，該混合水溶液的pH值為3，氯鉑酸的含量為O.Ol摩爾/升，氯化銠的含量為0.01摩爾/升。硅膠管6(兩個并聯的內直徑為l毫米的毛細管)的一端伸入混合水溶液中，另一端浸入懸浮液的液面以下，通過蠕動泵7將混合水溶液轉移到懸浮液中，直至懸浮液的pH值為7，轉移速度為每分鐘30毫升貴金屬水溶液。在轉移過程中，攪拌槳以800轉/分鐘的速度進行攪拌。將懸浮液過濾，將濾料在12(TC下干燥4小時，然后在50(TC下焙燒6小時。將得到的焙燒產物以及儲氧材料(鈰鋯固溶體，牌號為CZ-370)加入水中，配成固含量為30%的漿料，再經過球磨4小時，得到用于涂覆的漿料，將此漿料涂覆到實施例1制得的密耦催化劑Al上，然后在15(TC下干燥2小時并在60(TC下焙燒6小時，制得密耦催化劑A4。密耦催化劑A4的貴金屬鈀的含量為1400克/立方米、鉑和銠的含量均為140克/立方米。該實施例用于測定實施例1制得密耦催化劑Al中的鈀的晶粒尺寸及尺寸分布。利用透射電鏡(JEM-200CX)，分析密耦催化劑Al中的鈀的晶粒尺寸及尺寸分布，結果如表l所示。對比例2該對比例用于測定對比例1制得密耦催化劑B1中的鈀的晶粒尺寸及尺寸分布。按照與實施例5相同的方法分析密耦催化劑B1中的鈀的晶粒尺寸及尺寸分布，結果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表1所示的結果可以看出，實施例1制得的密耦催化劑Al中鈀的晶粒尺寸明顯小于對比例1制得的密耦催化劑B1中鈀的晶粒尺寸，并且密耦催化劑A1中鈀的晶粒尺寸分布更窄。經過計算，密耦催化劑A1中鈀的平均晶粒尺寸僅為5納米，密耦催化劑B1中鈀的平均晶粒尺寸為12納米。因此，與現有方法相比，采用本發明的方法可以減小得到的密耦催化劑中貴金屬的晶粒尺寸。實施例6-9實施例6-9用于測定實施例1-4制得密耦催化劑Al至A4的低溫催化活性。保持通過密耦催化劑Al至A4的空速為60000小時—1，控制氧氣的通入量，使得X值在l.OO上下波動，波動頻率為lHz，振幅為0.03，模擬尾氣的初始溫度為15(TC，緩慢提升模擬尾氣的溫度，升溫速率控制在20。C/小時，檢測并記錄通過催化劑后的尾氣濃度，計算轉化率，將模擬尾氣中的氣體含量降低一半時的溫度標定為起燃溫度T50。/。。起燃溫度越低，說明催化劑的低溫催化活性越好。模擬尾氣的組成如表2所示，測得的起燃溫度如表3所示。表2氣體C3H8C3H6NOCOH20co2N2含量500ppm500ppm1000ppm1.50%10%14%錢對比例3該對比例用于測定對比例制得的密耦催化劑Bl的低溫催化活性。按照與實施例6-9相同的方法測定使用密耦催化劑Bl時模擬尾氣的起燃溫度Ts線，結果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表3所示的結果可以看出，密耦催化劑Al至A4對于HC和CO的T，/。均低于密耦催化劑B1，因此，與現有方法制得的密耦催化劑相比，本發明的方法制得的密耦催化劑具有良好的低溫催化活性。此外，由于密耦催化劑A4在Al的基礎上涂覆了含有儲氧材料，因此還對NO起催化作用，從而獲得三效催化效果。實施例10-13實施例10-13用于說明本發明實施例l-4制得的密耦催化劑Al至A4的高溫穩定性。將密耦催化劑Al至A4在溫度為1000°C、空速為60000小時—1的條件下在空氣氣氛中老化4小時，然后按照與實施例6-9相同的方法測定老化后的密耦催化劑的低溫催化活性，結果如表4所示。使用老化后測得T5。。/。除以老化前的T，/。，得到的數值越小，說明密耦催化劑的高溫穩定性越好。對比例4該對比例用于測定對比例制得的密耦催化劑Bl的高溫穩定性。按照與實施例10-13相同的方法測定密耦催化劑B1的高溫穩定性，結果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表4所示的結果可以看出，對于HC、CO或NO，密耦催化劑Al至A4的T5。％(老化后)/T5Q%(老化前)均小于1.12，密耦催化劑的T，(老化后)/T5。％(老化前)大于1.3，因此，與現有方法制得的密耦催化劑相比，本發明的方法制得的密耦催化劑具有良好的高溫穩定性。權利要求1、一種密耦催化劑的制備方法，該方法包括將含有貴金屬水溶性化合物的酸性水溶液與含有耐熱載體的堿性懸浮液接觸，其特征在于，所述水溶液與所述懸浮液接觸的方法包括將所述水溶液通過毛細管注射的方法加入到所述懸浮液中。2、根據權利要求1所述的方法，其中，所述毛細管注射方法為使所述水溶液通過毛細管流入到所述懸浮液中，所述毛細管的內直徑為0.5-2毫米，毛細管注射的速度為每分鐘1-100毫升水溶液。3、根據權利要求2所述的方法，其中，所述毛細管的內直徑為0.5-1毫米，毛細管注射的速度為每分鐘5-80毫升水溶液。4、根據權利要求2所述的方法，其中，所述毛細管為硅膠管，毛細管的數量為1-10個。5、根據權利要求1所述的方法，其中，所述水溶液的pH值為1-5，所述懸浮液的pH值為9-14，水溶液和懸浮液的用量使與水溶液接觸后的懸浮液的pH值為6.5-7.5。6、根據權利要求1所述的方法，其中，所述貴金屬水溶性化合物為硝酸鈀、醋酸鈀、氯化鈀、氯鉑酸、氯鉑酸銨、氯鉑酸鈉、氯鉑酸鉀、氯銥酸、氯銥酸氨、硝酸銠、醋酸銠和氯化釕中的一種或幾種；所述耐熱載體為A1203、Ti02、Zr02、Si02、無定形硅鋁和分子篩中的一種或幾種。7、根據權利要求1所述的方法，其中，所述堿性懸浮液的堿性由氫氧化鋇形成，氫氧化鋇在懸浮液中的含量為10-50克/升。8、根據權利要求1所述的方法，其中，該方法還包括從水溶液與懸浮液接觸得到的產物中分離出固體產物，將該固體產物干燥、焙燒，然后將焙燒產物配制成固含量為20-50重量％的漿料，將該漿料負載在基體上，然后將負載有槳料的基體干燥、焙燒；或者將水溶液與懸浮液接觸得到的產物形成為固含量為20-50重量％的漿料，將該漿料負載在基體上，然后將負載有漿料的基體干燥、焙燒。9、根據權利要求8所述的方法，其中，將負載有漿料的基體干燥、焙燒后，該方法還包括將第二漿料負載在基體上，然后進行干燥、焙燒，所述第二漿料的制備方法包括將含有第二貴金屬水溶性化合物的酸性水溶液與含有第二耐熱載體的堿性懸浮液接觸，從水溶液與懸浮液接觸的產物中分離出固體產物，將該固體產物干燥、焙燒，將焙燒產物和儲氧材料配制成固含量為20-50重量％的第二漿料。10、根據權利要求9所述的方法，其中，所述水溶液的pH值為1-5，所述懸浮液的pH值為9-14，水溶液和懸浮液的用量使與水溶液接觸后的懸浮液的pH值為6.5-7.5;所述第二貴金屬水溶性化合物為硝酸鈀、醋酸鈀、氯化鈀、氯鉑酸、氯鉑酸銨、氯鉑酸鈉、氯鉑酸鉀、氯銥酸、氯銥酸氨、硝酸銠、醋酸銠和氯化釕中的一種或幾種；所述第二耐熱載體為A1203、Ti02、Zr02、Si02、無定形硅鋁和分子篩中的一種或幾種；在所述第二漿料中，所述焙燒產物與儲氧材料的重量比為1:1至10:1，所述儲氧材料為鈰鋯氧化物的固溶體。全文摘要一種密耦催化劑的制備方法包括將含有貴金屬水溶性化合物的酸性水溶液與含有耐熱載體的堿性懸浮液接觸，其中，所述水溶液與所述懸浮液接觸的方法包括將所述水溶液通過毛細管注射的方法加入到所述懸浮液中。本發明提供的制備方法通過用毛細管注射的方法將所述水溶液加入到所述懸浮液中，可以很好地將得到的密耦催化劑的催化活性成分即貴金屬的晶粒尺寸控制在7納米以下并且晶粒尺寸分布較窄，從而使密耦催化劑具有較高的低溫催化活性和良好的高溫穩定性。文檔編號B01J23/63GK101293202SQ20071009793公開日2008年10月29日申請日期2007年4月23日優先權日2007年4月23日發明者成宏偉申請人:比亞迪股份有限公司