專利名稱:一種雙微孔沸石及其制備方法
技術領域:
本發明一種雙微孔沸石及其制備方法屬于精細化工技術領域,具體而言涉及一種采用兩步晶化法,將Beta和Y的兩種微孔沸石有機結合在一起,從而形成具有雙微孔結構的新型沸石材料的技術方案。
二、技術背景Y型分子篩及其改性物在催化裂化、加氫裂解、加氫異構化、烷烴芳構化、烷基化等反應中表現出優異的催化性能(M.A.Saberi,R.Le Van Mao,M.Martin,A.W.H.Mak.AppliedCatalysis AGeneral 214(2001);I.P.Dzikh,J.M.Lopes,F.Lemos,F. Ribeiro.CatalysisToday 65(2001);魏瑞平,王軍,任曉乾等.無機化學學報.12(2004);A.M.Radwan,zhang-GuoZhang,P.Chambrion,et al.Fuel Processing Technology 55(1998).),是石油化工中十分重要的催化材料。Beta沸石是由Wadlinger et al(U.S.pat.3308069)于1967年首次合成,它具有獨特的三維孔道結構,是迄今為止發現的唯一具有三維交錯十二元環孔道結構的大孔高硅沸石。Beta沸石在烴類加氫裂解,加氫異構化,烷烴芳構化,烷基化以及烷基轉移化反應等方面表現出優異的催化性能。一方面,由于它的高表面積、可調變的孔道尺寸、疏水性、酸性、熱及水熱穩定性等特點,且在烴類催化反應方面表現出不易結焦和使用壽命長的特點,在石油化工行業被廣泛地用作酸催化劑,是一種十分重要的催化材料;另一方面,Beta沸石在催化、吸附等方面有很大的應用價值。但是由于長期未能解決其結構測定問題,加之ZSM系列沸石的合成和成功應用,因此未能引起人們的足夠重視,直至1988(Newsam,J.M;Treacy.M.M.J;Koetsier.W.T et al.Proc R Soc Lond A.1988)年揭示了其特有的三維結構特征,Beta沸石重又引起人們的興趣。
當將兩種或兩種以上的分子篩雙微孔在一起,它們有可能表現出良好的協同作用和優良的催化性能。例如,將MCM-41與ZSM-5雙微孔在一起形成的MCM-41/ZSM-5雙微孔分子篩,具有比它們機械混合物更高的對n-C12烷烴催化裂化活性(Huang L M,Guo W P,DengPeng,et al.J Phys Chem B104(2000));ZSM-5(核)/ALPO-5(殼)雙結構分子篩的重油催化裂化優于任一組分或兩組分的機械混合樣品,表現出較高的原油轉化和低碳烯烴及柴油收率(張哲,宗保寧.催化學報.24(2003));正是Y沸石和Beta沸石在石油化工領域均具有重要的用途。如果能成功制備Y型沸石和Beta沸石的雙微孔材料,有機結合二者的特點,必將在石油化工和精細化工領域有著潛在的應用前景。我們課題組采用兩步晶化,成功的制備了將Y和Beta沸石有機結合在一起的雙微孔雙微孔分子篩(專利授權號ZL200410012333.2),其特征在于利用第一步合成的沸石作為第二步合成原料時,要求傾倒部分清液,由于清液中含有硅、鋁、堿等組分,導致在第二步合成中補加鋁源和堿的量很難掌握,導致合成雙微孔分子篩的重復性不易控制。
發明內容
本發明一種雙微孔沸石及其制備方法的目的在于,解決上述現有技術中存在的問題,以第一步合成的含有Beta的混合物作為第二步合成Y的原料,從而提供了一種Beta/Y雙微孔沸石的制備方法。
本發明一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于是一種合成雙微孔結構的Beta/Y沸石材料的方法,本方法采用兩步晶化法,第一步首先合成Beta,然后以合成的含有Beta的反應混合物作為第二步合成Y沸石的原料,通過補充鋁源、同時調整體系的堿度,并加入合成Y沸石的導向劑反應晶化,經過過濾、洗滌、干燥,焙燒得到BEA/FAU結構的雙微孔沸石產品。
上述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于具體的工藝步驟為I、利用四乙基銨TEA+為模板劑,將其與堿、氨水、去離子水、鋁源、硅源物料按摩爾比(2.2-9.5)Na2O∶Al2O3∶(20-35)SiO2∶(0-5.0)(TEA)2O∶(0-15)(NH4)2O∶(440-825)H2O混合均勻后,移入不銹鋼反應釜中,在135-145℃下,晶化72-312h,然后冷卻得到含有Beta沸石的固液混合物。
II、在第一步合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加一定量的鋁并調節堿度,得到投料摩爾比((1.33-4.7)Na2O∶Al2O3∶(6.01-30.3)SiO2∶(0-4.3)(TEA)2O∶(0-13)(NH4)2O∶(137-563)H2O)的固液混合物,然后按體積比加入3-5%的Y導向劑(15Na2O∶16SiO2∶Al2O3∶320H2O),在劇烈攪拌條件下混合均勻后,移入不銹鋼反應釜中,在85-90℃下反應晶化12-36h,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于100℃以下的烘箱中干燥8-12h,然后在500-550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒4-6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。
上述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的硅源是硅溶膠、白碳黑或者水玻璃。
上述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的鋁源是鋁酸鈉。
上述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的堿是氫氧化鈉和氫氧化銨。
上述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的TEA+為四乙基氫氧化銨或四乙基溴化銨。
上述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的Beta/Y雙微孔沸石中Y沸石的重量百分比為5-95%。
上述的制備方法制備的BEA/FAU結構的雙微孔沸石。
本發明一種雙微孔沸石及其制備方法的優點在于采用兩步晶化法,以第一步合成的含有Beta混合物整個體系作為合成Y的原料,通過補加鋁源,調節體系的堿度,成功合成出了Beta/Y雙微孔分子篩,成功地解決了專利號為ZL200410012333.2,在利用第一步合成的沸石原料時需傾倒部分清液和由于清液中含有硅、鋁、堿等組分,導致在合成中補加鋁源和堿的量很難掌握,其產物重復性不易控制的問題。本發明合成的Beta/Y雙微孔沸石及其改性后可以用作多種催化劑、催化劑助劑和吸附劑;經離子交換后有較強的酸性,良好的熱和水熱穩定性,在石油化工的催化裂化、加氫裂化等方面有著潛在的應用價值。Beta/Y雙微孔沸石經過焙燒脫除模板劑后,經過氨交換后再焙燒而轉變成氫型。通過離子交換、浸漬或其他方法將各種金屬或其化合物引入雙微孔分子篩中使之成為含有不同金屬的沸石;還可以通過酸洗、化學抽提及蒸汽等方法脫鋁,以提高Beta/Y雙微孔沸石的Si/Al比。
四
圖1為Beta/Y雙微孔沸石樣品的XRD衍射圖。
五具體實施例方式
實施方式1第一步將17.4gTEABr(四乙基溴化銨),6ml濃氨水,2.26g偏鋁酸鈉,0.5g NaOH,31ml硅溶膠,34ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化10天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為2.2Na2O∶20SiO2∶Al2O3∶4.6(TEA)2O∶4.6(NH4)2O∶440H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加2.35g偏鋁酸鈉,1.31g氫氧化鈉,2.5mlY導向劑,總的物料摩爾比為2.62Na2O∶Al2O3∶9.7SiO2∶2.32(TEA)2O∶2.32(NH4)2O∶215H2O。然后混合攪拌均勻,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于85℃下晶化24h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于100℃的烘箱中干燥8h,然后在500℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒4h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為50%,附圖1。
實施方式2第一步將17.4gTEABr(四乙基溴化銨),6ml濃氨水,2.26g偏鋁酸鈉,0.5g NaOH,31ml硅溶膠,34ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于145℃下晶化8天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為2.2Na2O∶20SiO2∶Al2O3∶4.6(TEA)2O∶4.6(NH4)2O∶440H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加2.97g偏鋁酸鈉1.31g氫氧化鈉,3.5mlY導向劑,總的物料摩爾比為2.47Na2O∶Al2O3∶8.55SiO2∶2.04(TEA)2O∶2.04(NH4)2O∶190H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入100ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化24h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為65%。
實施方式3第一步將17.4gTEABr(四乙基溴化銨),6ml濃氨水,2.26g偏鋁酸鈉,0.5g NaOH,31ml硅溶膠,34ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于135℃下晶化13天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為2.2Na2O∶20SiO2∶Al2O3∶4.6(TEA)2O∶4.6(NH4)2O∶440H2O。
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加3.15g偏鋁酸鈉1.07g氫氧化鈉,3.5mlY導向劑,總的物料摩爾比為2.30Na2O∶Al2O3∶8.27SiO2∶1.98(TEA)2O∶1.98(NH4)2O∶184H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入100ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化24h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為80%。
實施方式4第一步將17.4gTEABr(四乙基溴化銨),6ml濃氨水,2.26g偏鋁酸鈉,0.5g NaOH,31ml硅溶膠,34ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化9天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為2.2Na2O∶20SiO2∶Al2O3∶4.6(TEA)2O∶4.6(NH4)2O∶440H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加4.99g偏鋁酸鈉1.71g氫氧化鈉,總的物料摩爾比為3.13Na2O∶Al2O3∶6.17SiO2∶1.47(TEA)2O∶1.47(NH4)2O∶137H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入100ml不銹鋼反應釜中,于88℃下晶化20h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為85%。
實施方式5第一步將17.7gTEABr(四乙基溴化銨),6ml濃氨水,2.26g偏鋁酸鈉,0.5g NaOH,31ml硅溶膠,34ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化10天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為2.2Na2O∶20SiO2∶Al2O3∶4.6(TEA)2O∶4.6(NH4)2O∶440H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加4.52g偏鋁酸鈉1.6g氫氧化鈉,3.2mlY導向劑,總的物料摩爾比為2.36Na2O∶Al2O3∶6.59SiO2∶1.57(TEA)2O∶1.57(NH4)2O∶147H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入100ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化24h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為75%。。
實施方式6第一步將17.7gTEABr(四乙基溴化銨),6ml濃氨水,2.26g偏鋁酸鈉,0.5g NaOH,31ml硅溶膠,34ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入100ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化10天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為2.2Na2O∶20SiO2∶Al2O3∶4.6(TEA)2O∶4.6(NH4)2O∶440H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加3.24g偏鋁酸鈉1.59g氫氧化鈉,3.5mlY導向劑,總的物料摩爾比為2.58Na2O∶Al2O3∶8.1SiO2∶1.94(TEA)2O∶1.94(NH4)2O∶180H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入100ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化36h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為65%。
實施方式7第一步將19.45gTEABr(四乙基溴化銨),19.3ml濃氨水,2.3g偏鋁酸鈉,1.25g NaOH,55.7ml硅溶膠,33ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入150ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化8天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為3.1Na2O∶35SiO2∶Al2O3∶5.0(TEA)2O∶15(NH4)2O∶650H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加9.65g偏鋁酸鈉,1.76g氫氧化鈉,3mlY導向劑,45ml蒸鎦水,總物料的摩爾比為2.18Na2O∶Al2O3∶6.7SiO2∶0.96(TEA)2O∶2.88(NH4)2O∶174H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入200ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化28h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為35%。
實施方式8第一步將19.45gTEABr(四乙基溴化銨),19.3ml濃氨水,2.3g偏鋁酸鈉,1.25g NaOH,55.7ml硅溶膠,33ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入150ml不銹鋼反應釜中,于145℃下晶化6天取出待用,Beta沸石的原始物料摩爾比為3.1Na2O∶35SiO2∶Al2O3∶5.0(TEA)2O∶15(NH4)2O∶650H2O.
第二步在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加0.35g偏鋁酸鈉,1.76g氫氧化鈉,3mlY導向劑,總的物料摩爾比為4.7Na2O∶Al2O3∶30.3SiO2∶4.3(TEA)2O∶13(NH4)2O∶563H2O。混合攪拌成均勻白色物后裝入250ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化28h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為5%。
實施方式9第一步,Beta導向劑的制備將19.5mlTEAOH(四乙基氫氧化銨),0.29g偏鋁酸鈉,0.0939gNaOH,5.66g白碳黑(Deguss,AE-200),3ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入30ml聚四氟乙烯襯里的不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化4-5h取出待。Beta沸石導向劑的原始物料摩爾比為2.5Na2O∶80SiO2∶Al2O3∶11(TEA)2O∶850H2O;Beta沸石的的合成將2.11g偏鋁酸鈉,5.42g NaOH,15.3g白碳黑(Deguss,AE-200),126ml蒸餾水和8ml Beta導向劑混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入150ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化3d取出待用。Beta沸石的原始物料摩爾比為9.5Na2O∶30SiO2∶Al2O3∶825H2O;第二步,Beta/Y雙微孔雙微孔分子篩的合成在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加8.44g偏鋁酸鈉,1.9ml 98%濃硫酸,4mlY導向劑,總的物料摩爾比為1.33Na2O∶Al2O3∶6.01SiO2∶165H2O,混合攪拌成均勻白色物后裝入150ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化12h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為95%。
實施方式10第一步,Beta導向劑的制備將19.5mlTEAOH(四乙基氫氧化銨),0.29g偏鋁酸鈉,0.0939gNaOH,5.66g白碳黑(Deguss,AE-200),3ml蒸餾水混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入30ml聚四氟乙烯襯里的不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化4-5h取出待用。Beta沸石導向劑的原始物料摩爾比為2.5Na2O∶80SiO2∶Al2O3∶11(TEA)2O∶850H2O;Beta沸石的的合成將2.11g偏鋁酸鈉,5.42g NaOH,15.3g白碳黑(Deguss,AE-200),126ml蒸餾水和8ml Beta導向劑混合攪拌成均勻白色膠狀物,裝入150ml不銹鋼反應釜中,于140℃下晶化3d取出待用。Beta沸石的原始物料摩爾比為9.5Na2O∶30SiO2∶Al2O3∶825H2O;第二步,Beta/Y雙微孔雙微孔分子篩的合成在上述合成的含有Beta沸石的固液混合物中補加5.81g偏鋁酸鈉,1ml 98%濃硫酸,4mlY導向劑,總的物料摩爾比為3.4Na2O∶Al2O3∶8.01SiO2∶220H2O,混合攪拌成均勻白色物后裝入150ml不銹鋼反應釜中,于90℃下晶化12h取出,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于90℃的烘箱中干燥12h,然后在550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。經XRD分析得到晶相為Beta/Y型的雙微孔沸石分子篩樣品,Y含量為70%。
權利要求
1.一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于是一種合成雙微孔結構的Beta/Y雙微孔沸石材料的方法,本方法采用兩步晶化法,第一步首先合成Beta,然后以合成的含有Beta沸石的反應混合物作為第二步合成Y沸石的原料,通過補充鋁源、同時調整體系的堿度,并加入合成Y沸石的導向劑反應晶化,經過過濾、洗滌、干燥,焙燒得到BEA/FAU結構的雙微孔沸石產品。
2.按照權利要求1所述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于具體的工藝步驟為I、利用四乙基銨TEA+為模板劑,將其與堿、氨水、去離子水、鋁源、硅源物料按摩爾比(2.2-9.5)Na2O∶Al2O3∶(20-35)SiO2∶(0-5.0)(TEA)2O∶(0-15)(NH4)2O∶(440-825)H2O混合均勻后,移入不銹鋼反應釜中,在135-145℃下,晶化72-312h,然后冷卻得到含有Beta沸石固液混合物。II、在第一步合成的含有Beta沸石固液混合物中補加一定量的鋁并調節堿度,得到投料摩爾比((1.33-4.7)Na2O∶Al2O3∶(6.01-30.3)SiO2∶(0-4.3)(TEA)2O∶(0-13)(NH4)2O∶(137-563)H2O)的固液混合物,然后按體積比加入3-5%的Y導向劑(15Na2O∶16SiO2∶Al2O3∶320H2O),在劇烈攪拌條件下混合均勻后,移入不銹鋼反應釜中,在85-90℃下反應晶化12-36h,然后在常溫下用自來水冷卻、隨后用蒸餾水洗滌至中性、真空抽濾,于100℃以下的烘箱中干燥8-12h,然后在500-550℃下在馬沸爐中,在通空氣的條件下焙燒4-6h,去除摸板劑,最后得到Beta/Y雙微孔沸石樣品。
3.按照權利要求2所述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的硅源是硅溶膠、白碳黑或者水玻璃。
4.按照權利要求2所述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的鋁源是鋁酸鈉。
5.按照權利要求2所述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的堿是氫氧化鈉和氫氧化銨。
6.按照權利要求2所述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的TEA+為四乙基氫氧化銨或四乙基溴化銨。
7.按照權利要求2所述的一種雙微孔沸石的制備方法,其特征在于所述的Beta/Y雙微孔沸石中Y沸石的重量百分比為5-95%。
8.一種權利要求1的制備方法制備的BEA/FAU結構的雙微孔沸石。
全文摘要
一種雙微孔沸石及其制備方法屬于精細化工技術領域,其特征在于采用兩步晶化法,第一步首先合成Beta,然后以合成的Beta反應混合物作為第二步合成Y沸石的原料,通過補充鋁源、同時調整體系的堿度,并加入合成Y沸石的導向劑反應晶化,經過過濾、洗滌、干燥,焙燒得到BEA/FAU結構的復合沸石產品。該方法成功地解決了傾倒部分清夜和由于清液中含有硅、鋁、堿等組分,導致在合成中補加鋁源和堿的量很難掌握,其產物重復性不易控制的問題。合成的Beta/Y復合沸石產品可以用作多種催化劑、催化劑助劑和吸附劑,經離子交換后有較強的酸性,良好的熱和水熱穩定性,可用作多種催化劑、催化劑助劑和吸附劑,勢必在石油化工的催化裂化、加氫裂化等方面有著潛在的應用價值。
文檔編號B01J29/08GK101077481SQ20071006225
公開日2007年11月28日 申請日期2007年7月4日 優先權日2007年7月4日
發明者李瑞豐, 鄭家軍, 張喜文, 郭群, 于峰, 凌鳳香, 馬靜紅, 孫萬付 申請人:太原理工大學