從含水組合物中分離丙二醇的方法

專利名稱：：從含水組合物中分離丙二醇的方法從含水組合物中分離丙二醇的方法
背景技術：
：在有關制備氧化丙烯的出版物中，僅有少量涉及廢水處理和從反應混合物中回收副產物。WO2004/000773涉及一種從含水組合物中分離1-甲Il^-2-丙醇和2-甲氧基-l-丙醇的方法，包括將包含l-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-l-丙醇的含水組合物脫水到l-甲氧基-2-丙醇和2-曱氧基-l-丙醇濃度總共為至少90重量％并借助蒸餾分離l-甲lL^-2-丙醇、2-甲fl^-l-丙醇或其混合物。根據WO2004/000773，該含水組合物的脫水可以通過膜分離實現。為此使包含2-甲氧基-l-丙醇和l-甲氧基-2-丙醇的含水組合物與半滲透性親7jC膜在合適的設備中以作為全蒸發步驟的液相或以作為蒸氣滲透步驟的氣相接觸。^T跨該半滲透性膜產生壓差。滲透M本含有水且僅含有少量l-甲氧基_2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇。根據WO2004/000773，主要量的供入該詔:備中的l-甲M-2-丙醇和2-曱氧基-l-丙醇不通過該膜且可以作為水含量降低的滲余物收集。US5，599，955提供了一種由斷續料流如合成氣生產氧化丙烯的整合方法。在該方法中，氧化丙烯由包含氫氣和碳氧化物的料流生產。用已經由部分料流分離的氫氣生產的過氧化氫將丙烯料流環氧化。處理由該環氧化反應生產的廢水流以除去重質組分并送回過氧化氫生產區。廢水由環氧化反應區的再循環和重質化合物的除去消除了低價值水流并且由其中回收重質烴產生了有價值的次級產物。將廢水料流i^分離區如蒸發器、蒸餾區或吸附區。US2002/010378公開了一種使乙烯進行催化氣相氧化以得到氧化乙烯并使該氧化乙烯與水反應而得到乙二醇的整合方法。在通過將乙二醇水溶液供入多效蒸發器進行濃縮處理而生產乙二醇時，由US2002/010378提出的生產乙二醇的方法包括將在該多效蒸發器中產生的蒸汽作為加熱至少一個特定步驟的熱源。US6,288,287公開了一種由包M油、二醇和水的粗甘油制備甘油的方法，包括將該粗甘油供入包括兩個或更多個串聯連接的閃蒸塔和與最后閃蒸塔連接的蒸餾塔的制備設備中，其中將各閃蒸塔的底餾分供入隨后的閃蒸塔中。根據US6,288,287，提供了一種由包含甘油、二醇和水的粗甘油制備甘油的方法，包括如下步驟該粗甘油供入包括兩個或更多個串聯連接的閃蒸塔和與最后閃蒸塔連接的蒸餾塔的制備設備中，其中將各閃蒸塔的底餾分供入隨后的閃蒸塔中。US5，269，933和EP0532905A公開了一種分離有機流體和水的混合物，如羧酸，包括例如乙酸、丙酸，芳族胺，包括例如苯胺，苯酚和甘油的方法。該方法為蒸餾、水選擇性全蒸發和反滲透的組合且特別適于分離二醇和水。根據US5，269，933的方法包括蒸鎦該混合物，對由蒸餾步驟得到的底部產物進行水選擇性全蒸發而得到殘留物和滲透物，至少對蒸餾物進行反滲透而得到殘留物和滲透物并且將由反滲透得到的殘留物供入進行蒸餾步驟，從而使分離的有機流體以來自水選擇性全蒸發的殘留物存在，而分離的水以來自水選擇性全蒸發步驟的滲透物以及來自反滲透步驟的滲透物存在。根據EP0324915A，可以通過萃取和/或蒸餾從水溶液分離有價值的物質；該溶液可以通過反滲透預先濃縮。有價值的物質僅通過緊隨任選通過多級反滲透濃縮該溶液的蒸餾分離。根據EP0324915A中所公開的方法，有價值的物質離開帶底部料流或頂部料流的蒸餾塔。US6，712，882^Hf了一種處理來自氧化丙烯的工業化生產方法的廢水的方法，該處理方法包括如下步驟(a)對該廢水進行多效蒸發處理，得到頂部蒸氣餾分和含有非揮發性污染物的底部液體餾分；和(b)將至少一部分頂部蒸氣餾分冷凝成液體料流，對該料流進行汽提處理，得到含有揮發性廢有機物質的塔頂料流和作為底部液體料流的提純水。因此，現有技術描述了幾種處理包含有機化合物的廢水的方案。本發明的目的是提供一種從包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法。本發明的另一目的是提供一種以改進的產率和改進的長期性能從包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法。本發明的再一目的是提供一種從包含丙二醇和水的混合物中回收丙二醇的方法，其中該混合物作為來自丙烯氧化得到氧化丙烯的環氧化方法的副產物得到。發明概述因此，本發明提供了一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所迷丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量％水的混合物(]\1-1)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M")進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量y。水的混合物(M-Ib)。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量°/。水的混合物(M-II)。(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量V。水的混合物(M-Ib)。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中將混合物(M，，)和混合物(M-I)合并并借助反滲透進一步分離成包含至少90重量Q/o水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/o水的混合物(M-Ib)。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(Mil);其中在包括如下步驟的丙烯環氧化方法中以副產物得到混合物(M):(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量V。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進行3個蒸發段(E1)-(E":(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144oC的溫度下0.7-4.0巴。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸鎦步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量V。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(Mil);(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進行3個蒸發段(E1)-(E3):(El)在111-155°C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量c/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)'，(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)，以及其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進行3個蒸發段(E1)-(E外(El)在111-155。C的溫度下1,5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所迷方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib);其中在包括如下步驟的丙烯環氧化方法中以副產物得到混合物(M):(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a);以及其中在步驟(I)中在如下范圍的降低操作壓力下進行3個蒸發段(E1)-(E3):(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。發明詳述根據本發明，從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法包括兩個步驟。在第一步(I)中得到混合物(M，)，然后對其進行第二步(II)。根據本發明從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。在步驟(I)中，得到可以借助反滲透進一步分離的混合物(M")。本發明因此還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M")進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據步驟(I)，該混合物在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾，作壓力下蒸發，得到混合物(M，)和混合物(M")。優選該混合物在2-6個蒸發和/或蒸餾段，尤其是3、4或5個蒸發和/或蒸餾段，優選3個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾J^作壓力下蒸發。還可以將根據步驟(I)的最后蒸發或蒸餾段與根據步驟(II)的蒸餾結合。蒸發器和/或蒸餾塔在降低的操作壓力和溫度下操作。優選第一蒸發或蒸餾段在1.5-5.5巴，優選2.0-5.0巴，尤其是2.5-4.5巴，例如2.8、2.9、3.0、3.1或3.2巴的壓力以及111-156。C，優選120-152。C，尤其是127-148。C，更優選130-140°C的溫度下操作。優選第二蒸發或蒸鎦段在1.3-5.0巴，優選1.4-4.0巴，尤其是1.5-3.0巴，例如1.8、1.9、2.0、2.1或2.2巴的壓力以及107-152。C，優選110-144。C,尤其是111-134°C，更優選118-125。C的溫度下操作。優選第三蒸發或蒸餾段在0.7-4.0巴，優選0.8-3.0巴，尤其是0.9-2.0巴，例如l.O、1.1、1.2、1.3或1.4的壓力以及90-144。C，優選95-135。C，尤其是卯-125。C，更優選105-115。C的溫度下^作。在進行第四蒸發或蒸餾段時，該第四蒸發或蒸餾段優選在0.1-1.5巴，優選0.2-1.2巴，尤其是0.3-1.0巴，例如0.4、0.5、0.6、0，7或0,8巴的壓力以及70-115。C，優選75-110。C，尤其是75-100。C的溫度下操作。在隨后的段中在逐漸降低的壓力下對混合物(M)進行一系列蒸發和/或蒸餾處理。由于在隨后的段之間存在壓力梯度，導致在接下來的段中沸騰溫度降低。該梯度允許將來自一段的冷凝蒸氣用作下一段的加熱介質。因此，本文所使用的"段，，是多級蒸發器中優選由蒸氣，優選蒸汽加熱且也向隨后的段釋放蒸氣的一段，所釋放的蒸氣在該隨后的段中用于提供至少一部分所需蒸發熱。來自一段的剩余液體產品是下一段的優選更為濃縮的液體進料。用于本發明目的的至少兩個蒸發和/或蒸餾段可以以所謂的向前進料模式操作將原料引入第一段中并平行于蒸氣，優選蒸汽流而一段一段輸送，同時從最后段中取出液體"產品"。還可以以所謂的逆流模式操作該蒸發過程。另外，可以以所謂的平行模式進行多級蒸發，該模式包括將廢水iW^t在該蒸;^列的不同段上。一段通常具有蒸氣出口和液體出口以及提供蒸發熱的加熱裝置。該加熱裝置例如可以呈設置在該段的液體部分(即底部)的再沸器形式。另外，加熱裝置可以呈加熱表面如管或板形式。所有這類加熱裝置的共同之處在于它們的熱輸入由來自前一段的蒸氣供應。多級蒸發器的第一段的熱供應通常由新鮮蒸汽或另一能夠提供正確溫度的熱的工藝料流提供。適當地用冷卻水冷凝由最后段以頂部餾分回收的蒸汽。然后可以將如此得到的冷凝液料流送入下一步驟中，同時可以在該方法的其他地方應用回收的冷凝熱或者通過冷卻介質除去。所有蒸發器和蒸餾塔通常可以用于本發明方法。優選以裝有塔盤，尤其是索爾曼塔盤的再沸器和塔使用降膜蒸發器。根據本發明，混合物(M)包含水和丙二醇。優選混合物(M)包含小于99.9重量％，例如70-99.5重量％，優選80-99.0重量％，更優選90-98重量％的水。混合物(M)進一步包含優選小于30重量％，例如0.01-25重量％，優選0.1-20重量％，更優選0.5-15重量％，尤其是1.0-10重量％，最優選1.5-5重量％的丙二醇。混合物(M)可以進一步包含有機溶劑或其他有機化合物，優選其量小于10重量％，尤其小于5重量％。在步驟(I)中得到的混合物(M，)包含丙二醇和水。優選混合物(M，)包含80-99.9重量％水和2.5-15重量％丙二醇，更優選85-99.0重量％的水和5-12.5重量％，尤其是88-95重量％水和6-10重量％丙二醇。在步驟(I)中得到的混合物(M")包含至少70重量。/。水。優選混合物(M")包含90-99.99重量％水和0.01-0.5重量％丙二醇，更優選95-99.9重量％水和0.05-0.25重量％丙二醇，尤其是98-99.5重量％水和0.07-0.1重量％丙二醇。根據步驟(II)，將在(I)中得到的混合物(M，)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。根據步驟(II)的蒸餾可以在任何合適的蒸餾塔中進行。優選以裝有塔盤，尤其是索爾曼塔盤的再沸器和塔使用降膜蒸發器。優選混合物(M-I)以蒸餾的頂部料流得到，而混合物(M-II)以蒸餾的底部料流得到。根據本發明，混合物(M-I)包含至少70重量。/。水且混合物(M-II)包含小于30重量％的水。優選混合物(M-I)包含90-99.99重量％水和0.01-0.5重量％丙二醇，更優選95-99.9重量％水和0.05-0.25重量％丙二醇，尤其是98-99.5重量％水和0.07-0.1重量％丙二醇。優選混合物(M-II)包含2.5-20重量％水和50-90重量％丙二醇，更優選5-15重量。/。7jC和60-80重量％丙二醇，尤其是7-12重量％水和65-75重量％丙二醇。根據本發明，本發明方法的步驟(II)可以直接在步驟(I)之后進行。還可以在步驟(II)之前進一步處理在步驟(I)中得到的混合物(M，)。可以加熱或冷卻該混合物，或者適當處理該混合物。根據另一實施方案還可以直接將混合物(M，)《1入借助反滲透進行的分離步驟中。還可以在借助反滲透進行的分離步驟之前進一步處理在步驟(I)中得到的混合物(M，)。可以加熱或冷卻該混合物，或者適當處理該混合物。本發明因此提供了一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。根據另一實施方案，本發明涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/o水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M")進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據另一實施方案，本發明涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸鎦步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中將混合物(M，，)和混合物(M-I)合并并借助反滲透進一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量V。水的混合物(M-Ib)。根據本發明的另一實施方案，該方法額外包括步驟(III):(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。根據步驟(III)，在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。優選使用間壁塔進行步驟(ni)。在步驟(in)中得到混合物(M-III)和基本含有丙二醇的混合物。在優選實施方案中，在步驟(III)中得到混合物(M-IIIa)、混合物(M-IIIb)和主要含有丙二醇的混合物(M-IIIc)。優選混合物(M-III)或混合物(M-IIIa)包含10-70重量％，優選15-55重量％,尤其是20-40重量％，例如30-35重量％水。優選該至少一種丙二醇，優選以混合物(M-IIIc)的形式，以大于95%，優選大于98%，尤其是大于99%，例如99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%、99.9%或100%,最優選99.5-99.9%的純度得到。優選以側流得到混合物(M-IIIc)。根據步驟(III)的蒸鎦可以以1、2、3或更多段進行，優選以1或2段進行，更優選以1段進行。所有合適的蒸餾塔可以用于根據步驟(III)的蒸餾。優選裝備有由KochGlitsch，Montz，Sulzer提供的網狀填充物500m2/m3和以16巴蒸汽操作的降膜蒸發器的間壁塔。步驟(III)中所用蒸餾塔優選在0.01-0.15巴，優選0.03-0.10巴，例如0.04巴、0.05巴、0.06巴、0.07巴、0.08巴或0.09巴的壓力以及120-200°C，優選140-180°C，尤其是160-170。C的底部溫度下操作。優選丙二醇，優選以混合物(M-IIIc)的形式，以蒸鎦的側流得到。優選混合物(M-IIIa)以蒸餾的頂部料流得到。在本發明上下文中還可以得到其他料流如底部料流。優選以底部料流得到混合物(M-IIIb)。根據本發明，本發明方法的步驟(III)可以直接在步驟(II)之后進行。還可以在步驟(III)之前進一步處理在步驟(II)中得到的混合物(M-II)。可以加熱或冷卻該混合物，或者可以適當地處理該混合物。還可以在步驟(III)之前將混合物(M-II)與至少一種在本發明方法中得到的其他混合物合并。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中該方法額外包括步驟(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。根據本發明，可以借助反滲透將在步驟(II)中得到的混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)。根據本發明，還可以對在步驟(I)中得到的混合物(M")直接進行借助反滲透的另一分離步驟。此時借助反滲透將混合物(M")分離成包含至少90重量。/o水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量V。水的混合物(M-Ib)。還可以合并混合物(M，，)和混合物(M-I)，然后4吏合并的混合物進行借助反滲透的分離。借助反滲透的分離步驟優選在30-120巴，優選60-110巴，更優選80-100巴，尤其是約90巴的操作壓力下進行。借助反滲透的分離步驟優選在20-80。C，更優選30-60。C,優選35-45。C，尤其是約38-42。C，例如39°C、40°C或41。C的溫度下進4亍。根據本發明，借助反滲透的分離步驟優選使用2-8段進行。反滲透優選使用2-8個并聯連接的組合段，優選4-6個組合段，例如5個組合段進行。在每一段中，進料與、a物的比例優選為約20-60，例如25-55或50。優選將四種不同類型的常用于反滲透方法的反滲透組件之一用于本發明方法。優選使用管狀、板框狀、螺旋狀和中空纖維組件。管狀膜不是自撐式膜。它們位于管內側上，由為該膜的支撐層的材料制成。因為管狀膜的位置在管內側，因此管狀膜中的流動通常由內向外流出。管狀膜通常具有約5-15mm的直徑。使用毛細管膜時該膜用作選擇性阻隔層，其強JLA以抵抗過濾壓力。由于這一原因，通過毛細管膜的流動可以由內向外和由外向內。毛細管膜的直徑比管狀膜的直徑小得多，即為0.5-5mm。由于直徑更小，使用毛細管膜存在高得多的堵塞機會。螺旋狀膜由設置在滲透物收集器織物上的兩層膜組成。該膜殼層圍繞中心設置的滲透物排出口包封。這導致膜的堆積密度更高。進料通道位于中等高度處，以防止膜單元的堵塞。加壓的混合物沿膜套管的外表面流動。溶液在螺旋狀套管內向中心管滲透和流動，該中心管將該、溶液導出該組件。由平板組成的膜被稱為枕形膜。名稱枕形膜來自兩塊膜在膜單元中堆砌在一起時所具有的枕狀形狀。在該"枕"內的是維持堅硬度的支撐板。在組件內以一定枕間距離設置多個枕，這取決于該溶液所溶解的固體含量。該溶液由內向外流過該膜。當進行處理時，在膜之間的空間中收集滲透物，其中通過排出口將滲透物帶出。中空纖維膜是直徑小于約O.lnm的膜。作為膜可以使用所有對有機化合物具有足夠穩定性的膜，例如具有纖維素乙酸酯、復合材料或聚酰胺活性層的膜。優選以螺旋狀膜組件使用具有聚酰胺活性層的膜。根據本發明的優選實施方案，可以借助反滲透將在步驟(II)中得到的混合物(M-iy—或者根據另一實施方案將在步驟(i)中得到的混合物(M")或與混合物(M-I)合并的混合物(M，，)一分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。混合物(M-Ia)包含至少90重量％水。優選混合物(M-Ia)包含至少95重量％，更優選至少98重量％，尤其是至少99重量％的水，例如99.3重量％，99.4重量％，99.5重量％，99.6重量％，99.7重量％,99.8重量％，99.9重量％或99.99重量％，最優選99.8-99.95重量％。混合物(M-Ia)優選包含小于1重量％，更優選小于0.5重量％，尤其是小于0.25重量％的其他有機或無機化合物。混合物(M-Ib)包含小于95重量％的水。優選混合物(M-Ib)包含80-95重量％，尤其是82-92重量％，更優選85-90重量％的水。混合物(M-Ib)進一步包含小于25重量％，優選1-20重量％，尤其是2.5-15重量％，更優選5-10重量％的其他有機或無機化合物。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中借助反滲透將混合物(M-I)或混合物(M")或與混合物(M-I)合并的混合物(M")進一步分離成包含至少卯重量y。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/o水的混合物(M-Ib)。根據本發明，上述方法還可以包括步驟(III)并且額外包括通過反滲透的分離。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)，并且該方法額外包括如下步驟(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。混合物(I-b)包含優選小于5重量％的有機化合物如單丙二醇、一縮二丙二醇、甲氡基丙醇或羥基丙酮。因此，根據本發明的另一實施方案，可以在步驟(III)之前將混合物(M-Ib)與混合物(M-II)合并，因此優選以改進產率得到丙二醇。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中在步驟(III)之前將混合物(M-Ib)與混合物(M-II)合并。根據本發明，在步驟(I)中將該混合物在2-6個蒸發和/或蒸餾段，尤其是在3-5個蒸發和/或蒸餾段，優選3或4個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾，作壓力下蒸發。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中在步驟(I)中進行3個蒸發段(E1)-(E3)或3個蒸餾段(D1)-(D3)。優選這3個蒸發段在降低的操作壓力下進行。優選這3個蒸發段在如下范圍的降低操作壓力下進行在111-156°C的溫度下1.5-5.5巴，在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中根據步驟(I)的3個蒸發段在如下范圍的降低操作壓力下進行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。本發明還提供了一種上述方法，其中根據步驟(I)的3個蒸館段在如下范圍的降低操作壓力下進行(Dl)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(D2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(D3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據本發明，混合物(M)包含至少一種丙二醇。優選混合物(M)以小于30重量％,例如0.01-25重量％，優選0.1-20重量％，更優選0.5-15重量%，尤其是1.0-10重量％,最優選1.5-5重量％的量包含至少一種丙二醇。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中混合物(M)包含0.01-25重量％丙二醇。例如，混合物(M)可以進一步以約0.2重量％的量包含羥基丙酮并以約0.4重量％的量包含一縮二丙二醇。合適的混合物例如可以作為工業方法的副產物得到，例如在丙烯的環氧化中得到。優選混合物(M)作為丙烯環氧化方法中的副產物得到。在本發明范圍內，還可以在引入本發明方法的步驟(I)之前進一步處理作為丙烯環氧化方法中的副產物得到的任何混合物。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中混合物(M)以丙烯環氧化方法中的副產物得到。優選丙烯的環氧化使用氫過氧化物在催化劑存在下進行。才艮據本發明的另一實施方案，混合物(M)可以作為丙烯環氧化方法中的副產物得到。優選丙烯的該環氧化方法包括如下步驟(a):(a)^使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中混合物(M)作為丙烯環氧化方法中的副產物得到，該環氧化方法包括如下步驟(a):(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應，得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。在本發明上下文中，術語"氫過氧化物，，指式ROOH的化合物。有關氫過氧化物的制備以及尤其可以用于本發明方法中的氫過氧化物的細節可以在DE-A-19835907中找到，其相應內容作為參考引入本發明上下文中。可以用于本發明目的的氫過氧化物實例尤其是氫過氧化叔丁基、氫過氧化乙基苯、氫過氧化叔戊基、氫過氧化枯烯、氫過氧化環己基、氫過氧化甲基環己基、氫過氧化四氬化萘、氫過氧化異丁基苯、氫過氧化乙基萘，過酸如過乙酸和過氧化氬。根據本發明還可以使用兩種或更多種氫過氧化物的混合物。優選在本發明方法中將過氧化氫用作氫過氧化物，進一步優選使用過氧化氫水溶液。最優選過氧化氫水溶液包含濃度基于該溶液總重量為1-90重量％，更優選10-70重量％，尤其優選30-50重量％的過氧化氫。還可以使用兩種或更多種不同的氫過氧化物的混合物。優選將過氧化氫用作氫過氧化物。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中在步驟(a)中，該氫過氧化物為過氧化氫。根據步驟(a)，使丙烯與氫過氧化物反應而得到包含氧化丙烯的混合物(M畫a)。根據該方法的步驟(a)，使丙烯在溶劑存在下與氫過氧化物反應。根據本發明，可以使用所有本領域熟練技術人員已知的合適溶劑。合適的溶劑例如為甲醇。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中步驟(a)中的溶劑為甲醇。根據步驟(a)的反應可以以一段或多段進行。還可以在各反應段之間分離出反應混合物的一種或多種組分。還可以在各反應段之間向反應混合物中加入一種或多種組分。因此，可以分批模式或半連續模式或連續模式進行反應段之一并且其它反應段獨立地以分批模式、半連續模式或連續模式進行。步驟(a)中的環氧化反應優選在至少一種沸石催化劑存在下進行。因此，本發明還提供了一種上述方法，其中在步驟(a)中該催化劑為至少一種鈦沸石催化劑。優選在步驟(a)中將至少一種鈥沸石催化劑用作催化劑且溶劑為甲醇。因此，因本發明還提供了一種上述方法，其中在步驟(a)中該催化劑為至少一種鈥沸石催化劑且該溶劑為曱醇。沸石正如已知的那樣為結晶鋁硅酸鹽，其具有有序的通道和籠狀結構且含有優選小于約0.9nm的微孔。該類沸石的網絡由經由共享的氧橋連接的Si()4和AK)4四面體組成。已知結構的綜述例如可以在W.M.Meier，D.HOlson和Ch.Baerlocher，"AtlasofZeoliteStructureTypes",Elsevier,第5版，Amsterdam2001中找到。其中不存在鋁且其中硅酸鹽晶格中的部分Si(IV)被Ti(IV)形式的鈦替換的沸石也是已知的。這些鈦沸石，尤其是具有MFI類型的晶體結構的那些以及制備它們的可能方法例如描述于EP0311983A2或EP0405978Al中。除了硅和鈦以外，這類材料可以進一步包含額外元素如鋁、鋯、錫、鐵、鈷、鎳、鎵、鍺、硼或少量氟。在優選由本發明方法再生的沸石催化劑中，該沸石的部分或所有鈦可能已經被釩、鋯、鉻或鈮或其中兩種或更多種的混合物替換。鈦和/或釩、鋯、鉻或鈮與硅和鈦和/或釩和/或鋯和/或鉻和/或鈮的總和的摩爾比通常為0.01:1-0.1:1。鈦沸石，尤其是具有MFI類型的晶體結構的那些以及制備它們的可能方法例如描述于WO98/55228、EP0311983A2、EP0405978Al、EP0200260A2中。已知具有MFI結構的鈦沸石可以經由特定X射線衍射圖案以及在約960cm"的紅外(IR)區域中的晶格振動鐠帶確定并因此不同于堿金屬鈦酸鹽或結晶和無定形Ti02相。具體可以提到具有pentasil沸石結構的含鈦、鍺、碲、釩、鉻、鈮、鋯的沸石，尤其是可以從X射線結晶學上分類為如下結構的那些類型ABW，ACO，AEI，AEL，AEN,AET，AFG，AFI，AFN，AFO,AFR，AFS，AFT,AFX，AFY,AHT，ANA，APC，APD，AST,ASV，ATN，ATO,ATS,ATT,ATV，AWO，AWW，BCT,BEA,BEC,BIK,BOG，BPH，BRE，CAN,CAS，CDO，CFI,CGF，CGS，CHA，CHI，CLO，CON，CZP,DAC，DDR，DFO,DFT，DOH,DON,EAB，EDI，EMT,EPI，ERI,ESV，ETR，EUO，FAU,FER，FRA，GIS，GIU，GME，GON,GOO，HEU，IFR，ISV，ITE，ITH，ITW，IWR，IWW，JBW，KFI，LAU，LEV,LIO，LOS，LOV，LTA，LTL，LTN,MAR，MAZ，MEI，MEL，MEP，MER，MMFI，MFS，MON,MOR，MSO，MTF,MTN,MTT，MTW，MWW，NAB，NAT,NEES,NON，NPO，OBW，OFF,OSI，OSO，PAR,PAU,PHI，PON，RHO，RON,RRO，RSN,RTE,RTH，RUT,RWR，RWY，SAO，SAS,SAT,SAV,SBE，SBS,SBT，SFE，SFF，SFG,SFH，SFNSFO，SGT，SOD,SSY,STF，STI,STT,TER，THO，TON,TSC,UEI，UFI，UOZ，USI，UTL，VET，VFI，VNI，VSV，WEI，WEN，YUG和ZON,以及上述結構中兩種或更多種的混合結構。此外，具有ITQ-4、SSZ-24、TTM-1、UTD-1、CIT-1或CIT-5結構的含鈥沸石也可以用于本發明方法中。可以提到的其他含鈥沸石是具有ZSM-48或ZSM-12結構的那些。對本發明而言，優選使用具有MFI結構、MEL結構、MFI/MEL混合結構或MWW結構的Ti沸石。另外具體優選通常稱為"TS-1"、"TS-2"、"TS-3，，的含Ti沸石催化劑以及具有與p-沸石同晶型的框架結構的Ti沸石。非常特別優選使用TS-1結構和Ti-MWW結構的沸石催化劑。催化劑，尤其優選鈦沸石催化劑，還更優選具有TS1或MWW結構的催化劑可以粉末，顆粒，微球，例如具有丸粒、圓柱體、車輪、星、球等形狀的成型體使用，或以擠出物如具有例如約l-10mm，更優選1-7111111，還更優選l-5mm的長度和約0.1國5mm,更優選0.2-4mm,尤其優選0.5-2mm的直徑的擠出物4吏用。為了增加擠出物的堆密度，優選使用基本由惰性氣體組成的料流切割擠出物。對于這些成型方法中的每一種，可以使用至少一種額外的粘合劑和/或至少一種糊劑和/或至少一種成孔劑。在將該催化劑用于本發明的環氧化反應中之前，可以適當地預處理該催化劑。在將該催化劑以負載型催化劑使用的情況下，可以優選使用呈惰性的載體，即不與過氧化氫、烯烴和烯烴氧化物反應的載體。最優選4吏用通過首先形成孩i球，例如根據EP0200260A2形成的微球，然后將所述微球成型而得到成型體，優選上述擠出物而生產的Ti-TSI或Ti-MWW催化劑。因此，在步驟(a)中的反應優選以懸浮或固定泉溪式進行，最優選以固定M式進行。可以在等溫或絕熱反應器中進行反應步驟之一并且另一反應步驟與其獨立地在等溫或絕熱反應器中進行。這里使用的術語"反應器"包括單一反應器，至少兩個串聯連接的反應器級聯，至少兩個并聯操作的反應器，或其中至少兩個反應器串聯連接且至少兩個反應器并聯操作的多個反應器。上述反應器，尤其是根據優選實施方案的反應器各自可以下向流或上向流操作才莫式操作。在反應器以下向流模式操作的情況下，優選使用固定床反應器，其優選為管式、多管式或多板式反應器，最優選裝有至少一個冷卻夾套。此時環氧化反應在30-80°C的溫度下進行，并且反應器中的溫度特征維持在使冷卻夾套中冷卻介質的溫度為至少約40°C且催化劑床中的最大溫度為約60。C的水平。在反應器的下向流^作情況下，可以選擇反應條件如溫度、壓力、進料速率和原料的相對量以使該反應以單一相進行，更優選以單一液相進行，或以包含例如2或3相的多相體系進行。對于下向流操作模式，尤其優選在多相反應混合物中進行環氧化反應，該多相反應混合物包含含有甲醇的富含過氧化氫的液體水相和富含烯烴的液體有樹目，優選富含丙烯的相。在以上向流模式操作反應器的情況下，優選使用固定床反應器。進一步優選使用至少兩個固定床反應器。根據再一實施方案，至少兩個所用反應器串聯連接或并聯操作，更優選并聯操作。通常必須對至少一個所用反應器裝備冷卻裝置如冷卻夾套。尤其優選至少兩個所用反應器并聯連接且可以交替操作。在以上向流模式操作反應器的情況下，并聯連接的兩個或更多個反應器特別優選為管式反應器、多管反應器或多板反應器，更優選多管反應器，尤其優選包含多根管，如約1-20000，優選10-10000，更優選IOO-卯OO，更優選1000-8000,特別優選3000-7000根管的管殼式反應器。為了再生用于環氧化反應的催化劑，可以將并聯連接的反應器中的至少一個從相應反應段的操作中取出并再生該反應器中所存在的催化劑，其中在該連續方法的過程中在每一段中總是有至少一個反應器可以用于原料的反應。對于在裝有冷卻夾套的上述反應器中作為用于冷卻反應介質的冷卻介質沒有特殊限制。尤其優選油、醇、液體鹽或水，如河水、微咸水和/或海水，這些水在每種情況下例如優選可以取自靠近使用本發明反應器和本發明方法的化學工廠的河流和/或湖泊和/或海洋并且在任何必要的通過過濾和/或沉降適當除去懸浮物質之后可以直接使用而無需進行進一步處理以用于冷卻反應器。優選繞封閉回路輸送的次級冷卻水尤其可以用于冷卻目的。該次級冷卻水通常U本去離子或軟化的水其中優選已經加有至少一種防污劑。更優選該次級冷卻水在本發明反應器和例如冷卻塔之間循環。同樣優選例如在至少一個逆流換熱器中通過例如河水、微咸水和/或海7K逆流冷卻的次級冷卻水。根據優選實施方案，過氧化氫以過氧化氫含量通常為1-90重量％,優選10-70重量％，更優選10-60重量％的水溶液形式用于本發明方法中。特別優選20重量％至小于50重量％過氧化氫的溶液。根據本發明的另一實施方案，可以使用粗過氧化氫水溶液。作為粗過氧化氫水溶液，可以使用通過用基本純凈的水萃取混合物而得到的溶液，其中該混合物來自已知為蒽醌方法的方法(例如參見Ullmann'sEncycolpediaofIndustrialChemistry,第5版，第3巻(1989)'第447-457頁)。在該方法中，形成的過氧化氫通常通it^操作溶液中萃取而分離。該萃取可以使用基本純凈的水進行，并得到粗過氧化氫水溶液。根據本發明的一個實施方案，該粗溶液可以不進一步提純而使用。該粗溶液的生產例如描述于歐洲專利申請EP1122249A1中。對于術語"基本純凈的水"，參見作為參考引入的EP1122249Al的第3頁第10段。為了制備優選使用的過氧化氫，例如可以使用蒽醌方法，4MM:界的過氧化氫生產基本都借助該方法。蒽醌方法的綜述給于"Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry",第5版，第13巻，第447-456頁。同樣可以通過如下方式得到過氧化氫通過陽極氧化將硫酸轉化成過氧二石克酸，同時在陰極側產生氫氣。然后水解過氧二硫酸而經由過氧單硫酸得到過氧化氫和再次得到的硫酸。當然，還可以由單質制備過氧化氫。在將過氧化氫用于本發明方法中之前，例如可以除去市售過氧化氫溶液中的不希望的離子。可以使用的方法尤其是例如描述于US5,932,187、DE4222109Al或US5,397,475中的那些。同樣可以借助在含有至少一種非酸性離子交換劑床的設備中的離子交換從過氧化氫溶液中除去該過氧化氬溶液中存在的至少一種鹽，該離子交換床的流動橫截面積F和高度H應使高度H小于或等于2.5.F"2，尤其是小于或等于1,5.F1。。對本發明而言，原則上可以使用所有包含陽離子交換劑和/或陰離子交換劑的非酸性離子交換劑床。還可以將陽離子和陰離子交換劑以混合床用于一個離子交換劑床中。在本發明的優選實施方案中，僅使用一種類型的非酸性離子交換劑。另外優選使用堿性離子交換，特別優選堿性陰離子交換劑的堿性離子交換，更優選弱堿性陰離子交換劑的堿性離子交換。根據步驟(a)的整個方法就過氧化氫的選擇性優選為78-99%,更優選88-97%，特別優選90-96%。總過氧化氫轉化率為優選至少99.5%,更優選至少99.6%,更優選至少99.7%,特別優選至少99.8%。在步驟(a)中得到的混合物(M-a)優選具有的溶劑含量，優選甲醇含量基于該反應混合物的總重量為50-90重量％，更優選60-85重量％,尤其優選70-80重量％。它可以進一步含有水、氧化丙烯或丙烯。必須適當處理由步驟(a)得到的混合物(M-a)而得到混合物(M)。本發明的混合物(M)基本不含有機溶劑如甲醇以及丙烯或氧化丙烯。可以適當地處理混合物(M-a)以分離任何有機溶劑、丙烯或氧化丙烯。分離溶劑、丙烯或氧化丙烯的合適方法對本領域熟練技術人員是已知的。例如可以通過在步驟(b)中的蒸餾從混合物(M-a)中分離未反應的丙烯。還可以通過在步驟(c)中的蒸餾從該混合物中分離氧化丙烯，優選在分離未反應的丙烯之后。優選在根據步驟(b)和(c)的兩個分離之后該混合物包含水和溶劑，優選曱醇。所得混合物可能另外含有一些副產物，這些副產物來自整個環氧化方法的一個或多個步驟且沸點低于氧化丙烯。該類副產物的實例是醛類，如乙醛和/或甲醛。這些副產物的含量可能至多為0.3重量％，優選至多0.20重量％，尤其優選至多0.15重量％，基于該混合物的總重量且涉及這些低沸化合物的相應重量之和。包含水和溶劑，優選甲醇的混合物可以在步驟(d)中在另外的蒸餾分離過程中分離，其中得到包含至少85重量％甲醇和至多10重量％水的混合物(M-di)以及包含至少90重量。/。水的第二混合物(M-dii)。在步驟(d)中的蒸餾可以在1、2、3個或更多個蒸餾塔中進行。混合物(M-dii)包含至少90重量％，更優選至少95重量％,尤其優選至少97重量％的水。優選(M-dii)基本不含甲醇，即甲醇含量小于5ppm，更優選小于lppm。除了水以外，(M-dii)可能包含一些副產物，這些副產物來自整個環氧化方法的一個或多個步驟。該類副產物的實例是二醇化合物如丙二醇。這些副產物可以至多4重量％，優選至多3重量％的量含于(M-dii)中。根據本發明方法，引入步驟(d)中的混合物可以包含在整個環氧化方法的至少一個步驟中產生的副產物如二醇醚，例如甲氡基丙醇。步驟(b)、(c)和(d)可以分開或組合應用于混合物(M-a)。優選首先使混合物(M-a)進行步驟(b)，使所得混合物進行步驟(c)并使來自步驟(c)的混合物進行步驟(d)。此外，可以在步驟(a)、(b)、(c)和(d)之間處理所得混合物，例如將它們加熱或加入或分離出任何其他組分。優選將已經根據步驟(a)、(b)、(c)和(d)處理的料流用作本發明方法的混合物(M)。下文描述本發明的進一步優選的實施方案。根據優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(Mil);(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。根據另一優選優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量V。水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據再一優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇，其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少90重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。根據還一優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中混合物(M)在丙烯的環氧化方法中以副產物得到，該環氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。根據再一優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中在步驟(I)中3個蒸發段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據再一優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量y。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇；其中在步驟(I)中3個蒸發段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據再一優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)5(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇，其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)，以及其中在步驟(I)中3個蒸發段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。根據再一優選實施方案，本發明還涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M");(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II);其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib);其中混合物(M)在丙烯的環氧化方法中以副產物得到，該環氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a);以及其中在步驟(I)中3個蒸發段(E1)-(E3)在如下范圍的降低操作壓力下進行(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152°C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。下文列出了由下列實施方案1-13得到的本發明優選方法，包括明確給出的這些實施方案的組合。1.一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M，)和混合物(M，，)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M，)，得到包含至少70重量。/。水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M陽II)。2.實施方案1的方法，其中借助反滲透將混合物(M")進一步分離成包含至少90重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)。3.實施方案1或2的方法，其中該方法額外包括如下步驟(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從混合物(M-II)中分離該至少一種丙二醇。4.實施方案1-3中任一項的方法，其中借助反滲透將混合物(M-I)進一步分離成包含至少卯重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M國Ib)。5.實施方案1-4中任一項的方法，其中將混合物(M，，)和混合物(M-I)合并并借助反滲透進一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量。/。水的混合物(M-Ib)。6，實施方案1-5中任一項的方法，其中在步驟(III)之前將混合物(M-Ib)和混合物(M-II)合并。7.實施方案1-6中任一項的方法，其中在步驟(I)中進行3個蒸發段(E1)-(E3)或3個蒸餾段(D1)-(D3)。8.實施方案7的方法，其中才艮據步驟(I)的3個蒸發段在如下范圍的降低^Mt壓力下進行(El)在111-155°C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在90-144。C的溫度下0.7-4.0巴。9.實施方案l-8中任一項的方法，其中混合物(M)包含0.01-25重量％丙二醇。10.實施方案1-9中任一項的方法，其中混合物(M)在丙烯的環氧化方法中以副產物得到。11.實施方案1-10中任一項的方法，其中混合物(M)在丙烯的環氧化方法中以副產物得到，該環氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。12.實施方案ll的方法，其中在步驟(a)中該氫過氧化物為過氧化氫。13.實施方案11或12的方法，其中在步驟(a)中該催化劑為至少一種鈦沸石催化劑且該溶劑為甲醇。使用下列實施例說明本發明。實施例實施例1:與反滲透結合的蒸餾從儲罐中將1000kg/h來自制備氧化丙烯的方法且具有下列組成的廢料流在4個熱偶聯的接連塔中進行蒸餾:水曱氡基丙醇(MOP)羥基丙酮(HA)單丙二醇(MPG)一縮二丙二醇單甲醚(DPGME)重沸化合物(HBC)97.45重量％，0.05重量％，0.09重量％，2.04重量％，0.32重量％，0.05重量％。將在蒸餾塔頂部得到的水含量為約99.6-99.7重量％的料流混在一起，冷卻到40°C并進行反滲透(聚酰胺膜，螺旋狀組件，膜面積為96m2，操作壓力為90巴，T=40°C)。將在反滲透之后得到的滲余物和最后蒸餾塔的底餾分合并并進行另外處理。各塔的偶聯方式應使第一塔用蒸汽加熱，而接下來的各塔被前一塔的蒸氣加熱。各塔在下列壓力和回流比(RR)下操作塔l(直徑0,3m，高8m,7塊塔盤)3.1巴RR=0.13塔2(直徑0,3m，高8m,7塊塔盤)2,0巴RR=0.12塔3(直徑0,3m，高8m,7塊塔盤)1.1巴RR-0.15塔4(直徑0.6m，高8m，8塊塔盤)95毫巴RR=0.25對于lt/h的上述料流，需要175KW蒸汽進行蒸餾。所得料流列于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例2(對比)無反滲透的蒸鐳從儲罐中將1000kg/h來自制備氧化丙烯的方法且具有實施例1的組成的廢料流在4個熱偶聯的塔中進行蒸餾，得到水含量為約99.9重量％的4個塔的頂部料流。各塔的偶聯方式應使第一塔用蒸汽加熱，而接下來的各塔被前一塔的蒸氣加熱。各塔在下列壓力和回流比下^作塔l(直徑0,3m，高25m):3.0巴RR=0.7塔2(直徑0,3m，高25m):2.2巴RR=0.75塔3(直徑0,3m，高25m):1.5巴RR-0.8塔4(直徑0.6m，高18m):90亳巴RR=0.6塔1-3利用16m片狀金屬250m2/m3，塔4利用10m網狀填充物500m2/m3o對于lt/h的上述料流，需要256KW蒸汽進行蒸餾。本發明方法的能耗(蒸汽和電能)比現有技術方法低大約20%且投資比現有技術方法4氐大約10%。所得料流列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權利要求1.一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發所述混合物，得到混合物(M’)和混合物(M”)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的所述混合物(M’)，得到包含至少70重量％水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。2.權利要求l的方法，其中借助反滲透將所述混合物(M")進一步分離成包含至少90重量。A水的混合物(M-la)和包含小于95重量％水的混合物(M國Ib),3.權利要求1或2的方法，其中該方法額外包括如下步驟(III)在至少一個另外的蒸餾步驟中從所述混合物(M-II)中分離所迷至少一種丙二醇。4.權利要求1-3中任一項的方法，其中借助反滲透將所迷混合物(M-I)進一步分離成包含至少卯重量。/。水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量％水的混合物(M-Ib)。5.權利要求1-4中任一項的方法，其中將所述混合物(M")和所述混合物(M-I)合并并借助反滲透進一步分離成包含至少卯重量％水的混合物(M-Ia)和包含小于95重量n/。水的混合物(M-Ib)。6.權利要求1-5中任一項的方法，其中在步驟(III)之前將所述混合物(M-Ib)和所述混合物(M-II)合并。7.權利要求1-6中任一項的方法，其中在步驟(I)中進行3個蒸發段(E1)畫(E3)或3個蒸餾段(D1)-(D3)。8.權利要求7的方法，其中根據步驟(I)的3個蒸發段在如下范圍的降低操作壓力下進4亍(El)在111-155。C的溫度下1.5-5.5巴，(E2)在107-152。C的溫度下1.3-5.0巴，(E3)在卯-144。C的溫度下0.7-4.0巴。9.權利要求l-8中任一項的方法，其中所述混合物(M)包含0.01-25重量％丙二醇。10.權利要求l-9中任一項的方法，其中所述混合物(M)在丙烯的環氧化方法中以副產物得到。11.權利要求1-10中任一項的方法，其中所述混合物(M)在丙烯的環氧化方法中以副產物得到，該環氧化方法包括如下步驟(a)使丙烯與氫過氧化物在至少一種溶劑和至少一種催化劑存在下反應而得到包含氧化丙烯的混合物(M-a)。12.權利要求11的方法，其中在步驟(a)中所述氫過氧化物為過氧化氫。13.權利要求11或12的方法，其中在步驟(a)中所述催化劑為至少一種鈦沸石催化劑且所迷溶劑為甲醇。全文摘要本發明涉及一種從包含水和至少一種丙二醇的混合物(M)中分離所述丙二醇的方法，所述方法包括(I)在至少兩個蒸發和/或蒸餾段中在降低的蒸發器和/或蒸餾塔操作壓力下蒸發該混合物，得到混合物(M′)和混合物(M″)；(II)在至少一個另外的蒸餾步驟中分離在(I)中得到的混合物(M′)，得到包含至少70重量％水的混合物(M-I)和包含小于30重量％水的混合物(M-II)。文檔編號B01D1/26GK101351252SQ200680049905公開日2009年1月21日申請日期2006年12月13日優先權日2005年12月29日發明者A·福林,A·迪芬巴赫爾,H·福斯,H·舒爾茨,H-G·格奧貝爾,R·帕特拉什庫,S·比特利希申請人:巴斯夫歐洲公司;陶氏化學公司